田梅
,
许稚欣
,
王凤巧
,
高利
,
姚丹姝
高分子材料科学与工程
以1,2,4-丁三醇(C)为手性中心,4’-(4-(三氟甲基苯甲酸基)联苯)羧酸(B1)、6-(4-(4-乙氧基苯甲酸基)苯)已二酸单酯(B2)为侧臂,采用N,N’-二环己基碳化二亚胺/4-二甲氨基吡啶(DCC/DMAP)成酯法,合成了均臂星形与杂臂星形液晶FJ0～ FJ3.通过红外光谱、核磁共振、偏光显微镜、差示扫描量热、变温X射线衍射等手段对所合成的星形液晶的分子结构及其有序排列进行了研究.结果表明,手性中心使均臂星形液晶(F J0和FJ3)产生螺旋状的有序排列,而杂臂星形液晶(F J1和FJ2)并未受手性中心的影响形成螺旋结构,而是形成了一维有序的向列相结构.
关键词:
星形或杂臂星形液晶
,
手性中心
,
有序排列
,
1,2,4-丁三醇
房文祥
,
路亚亮
,
陈涛
,
刘丽
,
吴萍萍
,
林嘉平
高分子材料科学与工程
联用“发散法”、“阴离子开环聚合”以及“点击化学法”,成功合成了以聚(L-谷氨酸)(PLGA)及聚(L-赖氨酸)(PLL)为臂,以第1代树状聚酰胺-胺(D1)为核的AB2型杂臂星形聚两性电解质PLGA-b-D1-(PLL)2,表征了该非线型聚两性电解质的化学结构,并探讨了其在水溶液中的pH响应性自组装行为.研究结果表明,随溶液pH值的增加,PLGA-b-D1-(PLL)2具有pH响应性多重胶束化行为.在pH值小于等电点时,形成以PLGA为核、带正电荷的PLL为壳的球型胶束;当pH高于等电点时则获得以带负电荷的PLGA为壳的短棒状胶束,并随pH的进一步增加转变为蠕虫状胶束,并在高pH值时二次自组装成分型结构.
关键词:
聚两性电解质
,
聚氨基酸
,
杂臂星形共聚物
,
pH响应性
,
自组装
何宁
,
孙贺春
,
董晓曼
,
徐欢喜
高分子材料科学与工程
非病毒基因载体聚乙烯亚胺结构不可控,同时最优结构未知,因此文中采用Core-First的方法,以三氟甲磺酸酯作为引发剂,通过2-乙基-2-恶唑啉阳离子开环聚合合成了二臂、四臂、六臂和八臂星形聚乙烯亚胺.利用核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱仪对合成的星形聚合物的结构、相对分子质量及其分布进行了表征,并对2-乙基-2-恶唑啉的开环聚合动力学进行了研究.结果表明,合成得到了结构明确、窄分散的多臂星形聚乙烯亚胺,且该聚合反应符合活性聚合的特征.
关键词:
非病毒基因载体
,
聚乙烯亚胺
,
三氟甲磺酸酯
,
聚合动力学
,
2-乙基-2-恶唑啉
陈卫星
,
范晓东
,
刘郁杨
,
孙乐
高分子材料科学与工程
设计合成了以季戊四醇为核的多臂星形链转移剂--PTDBA,以AIBN为引发剂,St、MMA为单体,在80 ℃下进行RAFT自由基聚合,分别得到大分子链转移剂PS-CTA与PMMA-CTA.用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR表征了两种大分子链转移剂的结构;用SEC/MALLS测定了两种聚合物的分子量及分子量分布,发现在阻滞期后大分子的分子量随单体转化率的增加呈线性增加.再以PS-CTA为大分子链转移剂,DMAEMA为第二单体进行扩链反应.并用FT-IR和1H-NMR、13C-NMR对所合成的产物进行了表征,结果表明,大分子链转移剂具有扩链作用.
关键词:
链转移剂
,
可逆加成断裂链转移自由基聚合
,
活性聚合
,
星形共聚物
,
嵌段共聚物
林雅铃
,
吴敏儿
,
邱艳舞
,
张安强
高分子材料科学与工程
采用直接法合成了线型和多臂星形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物((PLLA-b-PEG-b-PLLA和sPEG-b-PLLA).研究了3种嵌段共聚物在37℃、pH=7.2的磷酸盐缓冲液中的降解机理.结果表明,共聚物降解后失重明显,亲水性降低;降解一定时间后共聚物的相对分子质量分布呈双峰分布,随着降解的进行,较低相对分子质量组分的相对分子质量并没有发生明显的变化.XRD数据表明,降解前后的主要组成为结晶PLLA嵌段;1 H-NMR分析证实,共聚物的降解过程中PEG嵌段和PLLA嵌段内部的降解程度很小.说明sPEG-b-PLLA在中性水性体系中的降解主要发生在连接PLLA和PEG的酯键上,而PLLA嵌段则由于处于结晶态,降解程度很低.
关键词:
星形聚乙二醇-聚L-乳酸嵌段共聚物
,
降解机理
,
结晶
周盛文
,
林雅铃
,
张安强
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.08.001
采用哌啶氧化物自由基氧化法将四臂星形聚乙二醇(sPEG,Mn=4400)的端羟基氧化为端羧基,合成得到了一种端羧基四臂星形聚乙二醇(sPEG-CA),并将其对苯甲酸雌二醇(EB)的17位羟基进行酯化修饰,得到四臂星形聚乙二醇-苯甲酸雌二醇大分子前药(sPEG-EB),用红外光谱和核磁共振确认了各步合成产物的结构.研究结果表明,与EB原药相比,sPEG-EB在水中的有效溶解度提高了约1630倍.sPEG-EB在pH 7.2的模拟体液中的释药试验表明,其在0～2d内具有良好的零级释药特征,2d时的累积释药率达到61％,5d时的累积释药率则可达96.5％,说明sPEG-CA适合作为注射用EB的大分子前药载体.
关键词:
苯甲酸雌二醇
,
星形聚乙二醇
,
2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物自由基
,
大分子前药
,
体外释放
吴崇珍
,
崔喆
,
赵清香
,
刘民英
,
付鹏
高分子材料科学与工程
通过连续原子转移自由基聚合(ATRP)技术,首次合成出3个系列以β-环糊精(β-CD)为核心、内嵌段为刚性链聚苯乙烯(PS)、外嵌段为聚丙烯酸(PAA)的21臂两亲性星形嵌段共聚物β-CD-g-21 (PS-b-PAA).并利用核磁氢谱、红外光谱、凝胶色谱对所得聚合物的化学结构、相对分子质量及其分布进行了表征.证实β-CD的21个羟基均发生了聚合反应,所得的共聚物相对分子质量分布窄,均在1.35以下.通过水解嵌段聚合物大分子链和β-CD之间的酯键,计算出PS-b-PAA的相对分子质量分别为3100、4200、5800.实验结果表明,合成出的星形嵌段聚合物结构明确,相对分子质量分布可控.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
β环糊精
,
两亲性
,
星形嵌段共聚物
李文龙
,
吴瑶
,
陈元维
,
罗祥林
功能材料
用1,1,1-三羟甲基乙烷及2,2-二羟甲基丙酸为原料合成了树型分子R(CH_2OH)_6;然后以此树形分子引发ε-己内酯开环聚合,得到了六臂星形聚己内酯(Star PCL);再通过DCC使叶酸与星形聚己内酯各臂链端的羟基官反应,得到了链端接枝叶酸的星形聚己内酯(StarPCL-FA).~1H-NMR和FT-IR确证了产物的结构.结果表明,成功地制备了六臂星形聚己内酯-叶酸材料,它们有望成为一类新型的肿瘤靶向药物载体材料.
关键词:
星形聚合物
,
聚己内酯
,
叶酸
,
药物载体
赵雯
,
陈俊
,
黄春燕
,
牛湘莲
,
任强
,
李坚
,
吴盾
,
方建波
,
陈建海
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.002
以占单体摩尔量0.02％的低铜盐催化剂体系进行电子转移活化再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP),制备了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯的6臂星形聚合物.采用凝胶渗透色谱、核磁共振氢谱和差示扫描量热分析对共聚物的相对分子质量、共聚组成和玻璃化转变行为进行了研究.将共聚物配制成涂料用树脂溶液,研究表明星形聚合物溶液黏度和对剪切力的敏感性明显低于同等相对分子质量线型聚合物.采用巯基乙醇与六臂星形共聚物进行亲核取代反应得到端羟基星形共聚物,与异氰酸酯固化剂复配得到清漆.清漆的表干时间短,基本力学性能良好,达到了丙烯酸酯面漆用要求.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
星形聚合物
,
黏度
,
高固体份涂料
