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Transesterification of Glycerol with Dimethyl Carbonate to Glycerol Carbonate over Na-Based Zeolites

潘赛勇 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , 夏水鑫 , 陈平 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60450-6

Glycerol carbonate (GC) was synthesized via transesterification of glycerol with dimethyl carbonate under mild conditions over a series of base zeolites. It was found that the NaY zeolite exhibited a higher selectivity for GC (100%) than heterogeneous bases (such as CaO and SrO) or homogeneous catalysts (such as NaOH and K2CO3). Further experiments over different base zeolites disclosed that this trans-esterification reaction depended strongly on catalyst structure. Base zeolites with small pore diameter such as 3A,4A, and NaZSM-5 were inactive, while NaY and Naβwith larger pore diameter exhibited excellent GC yields under mild conditions.

关键词: glycerol carbonate , glycerol , dimethyl carbonate , zeolite , NaY , transesterification

均相催化合成碳酸甲乙酯

卓广澜 , 沈振陆 , 姜玄珍

催化学报

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理

关键词: 碳酸二甲酯 , 碳酸二乙酯 , 酯交换 , 碳酸甲乙酯 , 二丁基氧化锡 , 丁基氯化锡 , 钛酸酯 , 均相催化

KF/MgO催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯

范燕平 , 王庆印 , 杨先贵 , 姚洁 , 王公应

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90421

研究了KF/MgO催化剂对碳酸二甲酯(DMC)与月桂醇酯交换反应制备碳酸二月桂酯(DDC)的催化性能.考察了催化剂KF负载量及焙烧温度对反应的影响,并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和N_2吸附-脱附等对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂KF/MgO在空气中较高温度焙烧后生成新相K_2MgF_4和K_2CO_3,它们为催化剂的主要活性组分.催化性能测试结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,KF的最佳负载量为30%,催化剂的最佳焙烧温度为873K.还考察了反应条件对KF/MgO催化剂性能的影响.当在反应物月桂醇:DMC摩尔比=4,催化剂用量为反应物总质量的0.75%,反应时间为4h的条件下,反应性能最佳,DMC转化率和DDC收率分别为86.7%和86.2%.

关键词: 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二月桂酯 , 氟化钾 , 氧化镁 , 负载型催化剂

不同催化剂上碳酸乙烯酯与对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应

杜治平 , 姚洁 , 王公应

催化学报

将碳酸乙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应和乙二醇与对苯二甲酸二甲酯酯交换合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的反应偶合,建立了同时合成碳酸二甲酯和PET的新方法.探索了有机锡、钛酸酯、乙酸盐和金属氧化物等不同催化剂对合成碳酸二甲酯和PET的影响.二丁基氧化锡的催化效果最佳,其碳酸二甲酯的收率达68.4%.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 对苯二甲酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯

碱性离子液体催化制备生物柴油研究进展

刘扩金 , 王介妮 , 曹磊昌 , 韩生

材料导报

首先介绍了碱性离子液体制备生物柴油的优势及原理,归纳总结了碱性离子液体催化制备生物柴油的研究现状,分析了存在的问题,展望了碱性离子液体在生物柴油制备方面的应用前景.

关键词: 生物柴油 , 碱性离子液体 , 酯交换 , 催化

乙酰丙酮氧钛催化碳酸二苯酯与1,4-丁二醇酯交换合成聚碳酸酯二醇

王丽苹 , 萧斌 , 王公应

高分子材料科学与工程

研究了乙酰丙酮氧钛(TiO(acac)2)在碳酸二苯酯(DPC)和1,4-丁二醇(1,4-BD)酯交换法合成聚碳酸酯二醇(PCDL)中的催化活性,并与钛酸丁酯和钛酸异丙酯催化剂进行了比较。在酯化过程中,以生成的苯酚的产率表征催化剂的活性,在缩聚过程中,以产品的数均分子量-Mn、羟基值和多分散性来表征。在优化的反应条件下,获得了分子量分布较窄的PCDL,其数均分子量为2600,羟基值为45.2 mg KOH/g。

关键词: 乙酰丙酮氧钛 , 碳酸二苯酯 , 1 , 4-丁二醇 , 酯交换反应

响应面法优化HTCC/Na2SiO3/ECH杂化膜催化制备生物柴油

梁孟珠 , 邵译萱 , 何本桥 , 李建新 , 程煜

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.04.011

以环氧氯丙烷(ECH)为连接剂,将硅酸钠(Na2SiO3)化学固定于壳聚糖季铵盐(HTCC)分子链上,制得一种硅酸钠/壳聚糖季铵盐有机无机杂化膜(HTCC/Na2SiO3/ECH),作为固体碱催化剂催化大豆油和甲醇进行酯交换反应制备生物柴油,该膜显示出良好的重复使用性,并根据中心组合响应面法对影响生物柴油转化率的条件(反应温度、反应时间、醇油质量比以及催化剂用量)进行优化,确定催化膜催化酯交换反应制备生物柴油的二阶多项式模型和反应因素影响显著性顺序.结果表明:反应温度55℃,醇油摩尔量比6∶1,催化膜含量为油重的质量分数4%,反应时间60 min,预测转化率为98.0%,实际值为97.1%,与实际值基本相符,表明优化模型有效可靠.

关键词: 生物柴油 , 酯交换反应 , 有机无机杂化膜 , 相应面分析

PC/PLA共混物的酯交换反应与相容性

王燕燕 , 陈思翀 , 王玉忠 , 李洪超 , 华尔德

高分子材料科学与工程

研究了芳香族聚碳酸酯(PC)/聚乳酸(PLA)共混体系在催化荆作用下的反应性熔融共混,考察了催化剂对PC/PLA熔融反应的影响.根据共混体系扭矩变化、共混产物特性黏数和分子量分析、红外和核磁分析,发现催化剂能催化PC/PLA熔融共混体系两相之问的酯交换反应.扫描电镜照片表明,反应过程中PC-PLA共聚物的形成增加了两者的相容性.

关键词: 聚碳酸酯 , 聚乳酸 , 共混 , 酯交换反应 , 相容性

锶磁性固体酸S2O8^2-/ZrO2-SrFe12O19催化剂的制备和表征

谢太平 , 刘成伦 , 徐龙君 , 谢昭明

复合材料学报

以具有优异磁学特性的锶铁氧体(SrFe12O19)粒子为磁性基体, 负载固体酸制备锶磁性固体酸催化剂S2O8^2-/ZrO2-SrFe12O19。利用XRD、 比表面积测试(BET)、 振动样品磁强计(VSM)、 IR等表征手段, 研究了磁性催化剂的表面性质和催化性能。结果表明: SrFe12O19的掺入提高了介稳的四方晶型t-ZrO2的热稳定性; 固体酸的磁性能较好, 饱和磁化强度(Ms)在30.0 emu·g^-1左右, 矫顽力(Hc)大于3900 G, 有利于磁分离和重复使用; BET表面积为16.0 m2·g^-1, 平均孔径为8.16 nm, 属于介孔磁性材料; 以乌桕油与甲醇的酯交换为探针反应的研究表明, 该固体酸能在较短时间内有效发挥催化作用。

关键词: 锶铁氧体 , 固体酸 , 磁性催化材料 , 乌桕油 , 酯交换

水滑石型固体碱碱性位的内标CO_2-程序升温脱附-MS表征

黄登通 , 柯国梁 , 苏抒 , 杨乐夫 , 方维平

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90242

通过共沉淀法制备了一系列不同镁铝比的水滑石样品,依据物相分析与热失重实验结果确认了合成的样品具有水滑石结构.以方解石型CaCO_3为内标,对水滑石样品碱性位的CO_2-程序升温脱附(TPD)定量表征进行校正,并比较了不同实验参数对方法精密度的影响.经过各测试参数的敏感性分析证实,用CaCO_3脱附峰面积校正后,水滑石碱密度测量结果的RSD分别由9.7%、12.3%下降为4.3%、7.3%,而汇总分析的RSD可从29.6%下降至6.6%.CO_2-TPD定量分析精密度明显提高,证实了内标法的优势及其应用于固体碱定量表征的可行性.将内标法所得结果与固体碱催化酯交换反应的性能关联,结果发现,水滑石催化性能受到活性相的碱强度与碱密度双重指标的调控,碱强度和碱密度越大,酯交换催化效率越高.

关键词: 固体碱 , CO_2-TPD , 水滑石 , 碱密度 , 酯交换

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