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羟基磷灰石包覆γ-Fe2O3担载氧化钼:一种新型磁性可回收的烯烃环氧化多相催化剂

袁程远 , 张妍 , 陈静

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60226-4

制备了羟基磷灰石(HAP)包覆纳米γ-Fe2O3颗粒复合材料(HAP-γ-Fe2O3),并进一步采用浸渍法担载氧化钼(MoOx/HAP-γ-Fe2O3).高分辨透射电镜结果表明,γ-Fe2O3纳米颗粒被包覆于HAP当中,平均粒径为1~3 nm.所制各催化剂对以叔丁基过氧化氢为氧化剂的烯烃环氧化反应显示了良好的催化活性,此外,催化剂的可磁力分离特性为反应后催化剂的分离回收提供了一种方便、快捷的途径.催化剂町重复使用至少5次以上而没有显著的活性下降.

关键词: 羟基磷灰石 , 环氧化 , 叔丁基过氧化氢 , 负载型钼基催化剂 , 磁力分离

Buserite型氧化锰催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学

卢书培 , 冯利利 , 齐麟 , 王丽丽 , 齐兴义

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150295

以MnSO4·H2O为锰源,K2S2O8为氧化剂,制备了4种含有不同层间阳离子(Me,Me=Mg2+、Co2+、Ni2+、Cu2+)的buserite型氧化锰(Me-buserites).采用X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体原子发射(ICP-AES)和N2吸附-脱附(BET)对制成Me-buserites的晶相结构、元素组成和比表面积进行了表征.采用25 mL间歇式玻璃反应器,考察了Me-buserites催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学.反应动力学分析表明:反应底物叔丁基过氧化氢浓度项反应级数为2,Me-buserites形式浓度项反应级数为1,总反应级数为3;表观活化能为56~125 kJ/mol.与动力学拟合结果相一致的反应机理是由前置平衡和速控两个反应步骤组成.基于338K反应温度准二级速率常数和0.5 h反应时间累积O2体积决定的活性顺序为Cu-buserite>Mg-buserite>Ni-buserite>Co-buserite;在选定反应条件下,所有Me-buserites的叔丁醇选择性均为100%.

关键词: Buserite型氧化锰 , 叔丁基过氧化氢 , 叔丁醇 , 歧化分解 , 反应动力学

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