丁伟
,
赵那娜
,
刘康
,
曲广淼
,
栾和鑫
高分子材料科学与工程
以可聚合离子液体表面活性剂氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸丁酯基)咪唑(PMOIH8)、丙烯酰胺(AM)以及2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(NaAMPS)为单体,采用单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP)法进行了三元共聚合反应,合成了一种两性离子聚丙烯酰胺P(AM/PMOIH/NaAMPS).分析结果表明所得产物为目标产物.考察了CuCl2、引发剂、温度等因素对聚合的影响.结果表明,体系中未加CuCl2时,聚合反应速率变慢,速率常数(kappp)由0.0144 min-1降低至0.0117min-1,-Mw/Mn由1.30增大为1.38,引发效率(Idf)降低至92.76％;增加引发剂用量,kappp增加至0.0153 min-1,-Mw/-Mn减小为1.26,Icff增加至95.18％;降低温度,kappp降低至0.0102min-1,-Mw/-Mn减小为1.28,I.ff降低至92.97％.
关键词:
可聚合离子液体表面活性剂
,
单电子转移活性自由基聚合
,
丙烯酰胺
,
三元共聚合
丁伟
,
刘康
,
栾和鑫
,
于涛
,
曲广淼
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20317
以咪唑、丙烯腈和溴辛烷等为原料,合成了新型阳离子型可聚合离子液体表面活性剂单体:氯化-1-正辛基-3-(4-丙烯酸丁酯基)咪唑(PMOIH8).以2-氯丙酰胺为引发剂,Cu0粉/三-(2-二甲氨基乙基)Me6-TREN为催化体系,采用单电子转移活性自由基聚合法对丙烯酰胺(AM)、PMOIH8进行了二元共聚合反应,合成了一种新型阳离子共聚丙烯酰胺/丙烯酸酯P(AM/PMOIH).FT-IR、MS和1H NMR分析表明,所得聚合物为目标产物,采用GPC测得聚合物的相对分子质量为2×103 ～ 14×103,相对分子质量分布Mw／Mn在1.21 ～ 1.75之间.考察了催化剂、引发剂等因素对聚合的影响.结果表明,降低催化剂用量,聚合反应速率变慢,链增长速率常数kappp由0.0168 min-1降低至0.0065 min-1,Mw/Mn由1.25 ～1.71增加至1.32 ～ 1.75,引发效率Ieff=90.24％；增加引发剂用量,Mw/Mn由1.25 ～ 1.71减小至1.21 ～1.68,kappp由0.0168 min-1增加至0.0201 min-1,Ieff增加至93.17％.
关键词:
可聚合离子液体表面活性剂
,
单电子转移活性自由基聚合
,
丙烯酰胺
,
二元共聚合
曲广淼
,
梁爽
,
丁伟
,
赵娜那
,
薛春龙
高分子材料科学与工程
doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.06.003
以四氯化碳(CCl4)为引发剂,Cu0粉/三(2-二甲氨基乙基)胺(Me6-TREN)为催化体系,在水溶液中实现了丙烯酸钠(NaAA)和丙烯酰胺(AM)的单电子转移活性自由基聚合(SET-LRP),得星形二元共聚物P(AM-co-AA).考察了引发剂用量、催化剂用量、失活剂用量及引发温度和反应物浓度对Star shaped-P(AM-co-AA)黏均分子量的影响.结果表明,当引发温度为25.0℃,物料摩尔比为单体∶Me6-TERN∶CCl4∶CuCl2∶Cu0=680∶0.75∶1.25∶0.35∶0.7(其中,m(AM)∶m(NaAA)=4∶1)时,即AM在溶液中的质量分数为17.5％,NaAA在溶液中的质量分数为7.5％,引发剂在溶液中的质量分数为0.105％,催化剂在溶液中的质量分数为0.0224％,失活剂在溶液中的质量分数为0.024％时,所得聚合物产品相对分子质量最高,达到331万.
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
星形聚合物
,
丙烯酰胺
,
四氯化碳
丁伟
,
孙颖
,
吕崇福
,
景慧
,
于涛
,
曲广淼
高分子材料科学与工程
以季戊四醇为原料合成了2,2-二溴甲基-1,3-二溴丙烷（PEBr4）,并以此为引发剂,Cu0粉/三-（2-二甲氨基乙基）胺（Me6-TREN）为催化体系,在二甲亚砜（DMSO）中实现了丙烯酸甲酯（MA）的单电子转移活性自由基聚合（SET-LRP）,得到了星形PMA。采用1H-NMR对PMA结构进行表征确认并采用GPC测定了PMA的分子量及分子量分布,单体转化率为36.3%时聚合物的分子量为13300,-Mw/-Mn=1.40;考察了水、单体/催化剂（引发剂）配比对聚合反应的影响。结果表明,H2O含量增加到20%（体积分数）导致表观聚合速率常数（kappp）由0.0367 h-1增加到0.2785 h-1;增加催化剂及引发剂用量分别导致kappp增加。
关键词:
单电子转移活性自由基聚合
,
星形聚丙烯酸甲酯
,
聚合动力学
