蔡维维
,
李蛟
,
张华
材料科学与工艺
doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20160508
磷酸银差的稳定性能是限制其发展的主要瓶颈，与之相关的理论研究依然匮乏；同时，通过实验手段难以获得描述Ag3 PO4熵、焓、自由能等热力学性质的相关信息．基于上述问题，本文从理论上探讨了磷酸银稳定性能与热力学性质．基于密度泛函理论的第一性原理，应用规范－守恒赝势平面波方法，对Ag3 PO4 Mulliken布居、能带结构、态密度以及声子谱、声子态密度进行了计算分析．研究结果表明：P—O、O—O间共价健的存在导致Ag3 PO4原胞中易形成稳定PO4四面体结构，该结构能够弱化Ag—O健合力，使Ag＋处于亚稳态；当Ag3 PO4接触光生电子时，Ag＋易摆脱O2－束缚获得电子形成单质银而表现出光不稳定性；Ag3 PO4具有动力学稳定性特征；300～3000 K范围内，Ag3 PO4晶体体系熵、焓随温度增加呈非线性增加，自由能下降，等容热容CV在1200 K时达到恒定，约为93 cal／cell·K．上述计算结果与实验结果吻合．
关键词:
密度泛函理论
,
第一性原理
,
磷酸银
,
稳定性能
,
热力学性质
