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共聚物组成及其控制

赵殊

高分子材料科学与工程

共聚合在理论研究和在生产实践中都具有重要的意义,共聚物组成及其控制是最重要的内容,其中有一些难点需要深入解析.文中在推导中引入竞聚率,得到共聚物组成的(物质的)量比微分方程、(物质的)量分率微分方程及质量分率微分方程;解释共聚的类型及意义;介绍计算关键点(f1,F1)绘制共聚物组成曲线简图的方法;由共聚物组成的积分方程绘图来解释共聚物组成的控制方法及原理.

关键词: 共聚物组成 , 竞聚率 , 量比 , 量分率 , 质量分率 , 微分方程 , 积分方程 , 组成曲线 , 组成控制

二甲基二烯丙基氯化铵与丙烯酰胺的共聚动力学

毕可臻 , 张跃军

高分子材料科学与工程

采用膨胀计法研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂的二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酰胺(AM)的水溶液共聚合动力学,测定了相应的聚合速率方程、聚合表观活化能和单体竞聚率。结果表明,聚合反应温度为45℃,当DMDAAC与AM物质的量比分别为1∶9,2∶8和3∶7时,共聚速率方程分别为Rp1=k[M]^2.61[IO]^0.51[IR]^0.52,Rp2=k[M]^2.70[IO]^0.50[IR]^0.53和Rp3=k[M]^2.73[IO]^0.50[IR]^0.56,表观活化能分别为Ea1=79.10 kJ/mol,Ea2=81.39 kJ/mol和Ea3=85.15 kJ/mol,两单体的竞聚率分别为rDMDAAC=0.14,rAM=6.11。上述实验结果可从动力学角度为不同阳离子度PDA聚合速率差别及产物特征黏度值差异进行解释。

关键词: 二甲基二烯丙基氯化铵 , 丙烯酰胺 , 聚合动力学 , 聚合速率方程 , 表观活化能 , 竞聚率

二元自由基竞聚率与共聚行为类型及均一共聚关系的讨论

童彬 , 徐玲

高分子材料科学与工程

通过研究二元自由基共聚单体选择的Q、e判据及单体竞聚率r存在0和1两个临界值的特点,依据二元单体竞聚率r1、r2与数值0、1之间的关系,把共聚行为类型分为交替共聚、嵌段共聚、理想共聚和非理想共聚等。在二元共聚物瞬时组成F1与单体组成f1的共聚曲线的变化率临界点处投料制备均一共聚物基础上,根据共聚行为分类,针对不同的共聚,讨论了不同共聚行为类型的教学特点,分析了制备均一共聚物的活泼单体补加、控制转化率等方法。

关键词: 二元自由基共聚合 , 竞聚率 , 均一共聚物 , 控制组成

光敏引发AM/DAC共聚的竞聚率测定和序列分布

李万捷 , 姚婷 , 郑玉刚

高分子材料科学与工程

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)为单体,2,2’-偶氮二异丁基脒盐酸盐(V-50)为光敏引发剂,在紫外光照射下进行水溶液聚合,采用Fineman-Ross、Kelen-Tudos及Yezrielev-Brokhina-Roskin法计算了单体竞聚率,得出光敏引发条件下,AM和DAC的竞聚率分别为2.2784和0.3836。分析了单体组成、共聚物瞬时组成随转化率变化的关系及共聚物主链的序列长度分布,得出采用AM起始物质的量比为0.8且总转化率在80%以下的合成工艺条件,可得到组成相对均一的AM/DAC共聚物。运用差示扫描量热仪对共聚物结构进行分析表征,表明所得聚合物是AM/DAC共聚物。

关键词: 丙烯酰胺 , 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 , 光敏引发聚合 , 竞聚率 , 序列分布

具有pH响应性和成纤性的丙烯腈与丙烯酸共聚物的结构

马晓娜 , 李常清 , 李龙 , 王梦梵 , 徐木梁华

高分子材料科学与工程

利用丙烯腈(AN)与丙烯酸(AA)单体的化学性质及单体的活性不同,AA采用不同投料方式,制备了具有pH响应性与成纤性的丙烯腈/丙烯酸共聚物[P(AN-co-AA)],通过红外、液体核磁、元素分析等测试手段研究了共聚物结构特点。结果表明,AA与AN单体物质的量比为20∶80时,聚合物具有良好的pH响应性与成纤性;不同投料方式的共聚物中羰基与氰基含量的比值都随着反应进行呈增长趋势,一次性投料更大;分批投料共聚物分子链易形成嵌段结构,表现出良好的pH响应性及较好的力学性能。

关键词: 丙烯腈 , 丙烯酸 , 共聚合 , 竞聚率 , pH响应性

紫外光敏引发丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚反应的动力学

陈嘉良 , 李万捷

高分子材料科学与工程

单体丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)通过2,2'-偶氮(2-脒基丙烷)二氢氯化物(V-50)引发,在紫外光的作用下合成P(AM-co-DMC)共聚物.通过毛细管膨胀计法测定了其反应动力学.随着单体浓度、引发剂浓度、反应温度的升高,反应速率也随之增加.在控制低转化率的条件下,以Fineman-Ross、Kelen-Tudos及Ye2rielevBrokhina-Roskin法计算了单体竞聚率.得出了在紫外光与引发剂共同作用下,AM和DMC共聚单体的反应级数为2.2502,引发剂的反应级数为0.5032,反应活化能为38.1920kJ/mol,AM和DMC的竞聚率分别为2.3398和0.2849.

关键词: 共聚 , 动力学 , 竞聚率 , 紫外光 , 丙烯酰胺

温敏型聚合物P(NIPAM-co-AAc)制备过程中单体竞聚率的测定

胡杨 , 崔国廉 , 但年华 , 林海 , 但卫华 , 刘兰

材料导报

以过硫酸铵为引发剂,采用半间歇式无皂乳液聚合法合成了P(NIPAM-co-AAc)共聚物,采用化学分析法测定了不同单体配比下共聚物的组成,采用FR法、KT法及YBR计算法得到单体竞聚率.结果表明,异丙基丙烯酰胺与丙烯酸共聚的单体竞聚率分别为0.4416和0.2558,两种单体都倾向于与另一种单体聚合形成交替共聚物.

关键词: 竞聚率 , 异丙基丙烯酰胺 , 丙烯酸 , 共聚合

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