金国杰
,
高焕新
,
杨洪云
,
陈璐
,
丁琳
,
康陈军
,
谢在库
催化学报
研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化内烯制环氧丙烷的Ti/HMS催化剂的失活原因.采用XRD(X射线衍射),FT-IR(傅里叶变换红外光谱),UV-Vis(紫外-可见光谱)和TG(热重分析)等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成.结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附,覆盖了活性中心所致;并不是由于四配位的活件钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿TiO_2所致.采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性,但不能恢复到新鲜催化剂的水平:采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平.因此,Ti/HMS催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复其催化活性.
关键词:
钛
,
HMS分子筛
,
失活
,
再生
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
李美超
,
沈振陆
,
马淳安
,
高云芳
催化学报
采用恒电流电解法,在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐([bmim]HSO4)离子液体中合成了苯胺与环氧丙烷共聚物(PAN-PPO).扫描电镜观察表明, PAN-PPO由直径小于80 nm的纳米纤维组成.PAN-PPO对草酸氧化具有较好的电催化活性.采用电化学原位红外光谱技术对草酸的电催化氧化进行了简单的分析.
关键词:
苯胺
,
环氧丙烷
,
共聚物
,
离子液体
,
1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐
,
草酸
,
电催化氧化
于政锡
,
许磊
,
张新志
,
刘中民
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91014
采用X射线衍射、热重、NH_3程序升温脱附、CO_2程序升温脱附等手段研究了Al_2_3,MgO,CaO和KNO_3改性MgO催化剂的结构和酸碱性质,并在固定床反应装置上考察了上述催化剂气相催化转化1,2-丙二醇反应性能.结果表明,催化剂表面的酸碱性对1,2-丙二醇气相转化反应的产物分布有显著影响.A1_2O_3催化剂上的产物以丙醛和丙酮为主;MgO催化剂上的主要产物为丙酮醇:CaO催化剂上丙酮和丙烯醇选择性相对较高;KNO_3改性MgO催化剂上环氧丙烷选择性显著升高.结合不同催化剂酸碱性质及其反应结果,提出了1,2-丙二醇气相转化的6个主要反应途径,明确了各反应途径与催化剂酸碱性质的关系.
关键词:
固体酸
,
固体碱
,
氧化铝
,
氧化镁
,
氧化钙
,
1,2-丙二醇
,
环氧丙烷
李红春
,
牛永盛
高分子材料科学与工程
利用SalenCrⅢCl催化二氧化碳（CO2）与环氧丙烷（PO）共聚反应,合成出新型脂肪族聚碳酸丙烯酯,利用红外光谱仪（IR）、氢核磁共振（1H-NMR）和凝胶渗透色谱仪（GPC）对该产物进行了表征。结果表明,最优化的实验条件为：反应温度40℃,CO2的压力1.5MPa,SalenCrⅢCl与DMAP的物质的量比为1∶2,反应20 h可获得完全交替的聚碳酸丙烯酯,分子量高达63 kg/mol。
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
Salen
,
共聚反应
杨辉
,
黎演明
,
黄慨
,
龙思宇
,
黄日波
高分子材料科学与工程
制备了钴锌双金属氰化物/戊二酸锌(DMC-P123/ZnGA)复合催化剂并用于催化CO2与环氧丙烷(PO)共聚反应.采用热重分析、X射线衍射和扫描电镜对催化剂进行了表征.结果表明,DMC-P123以更小粒径均匀分散到ZnGA中;该催化剂对于CO2与PO共聚反应有较高的催化效率,并得到高相对分子质量的聚碳酸亚丙酯(PPC);当反应温度为60℃,反应时间为12 h时,催化效率大于550 g聚合物/g催化剂,PO的转化率达到94％;所得共聚产物的数均相对分子质量达到6万,碳酸酯链节含量大于68％,CO2固定率达到30％.
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
钴锌双金属氰化物
,
戊二酸锌
,
共聚
成卫国
,
王祥生
,
李钢
,
郭新闻
催化学报
研究了TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应,考察了尿素用量和过氧化氢浓度对反应的影响.结果表明,加入适量尿素可以显著提高环氧丙烷选择性和过氧化氢的利用率,而提高过氧化氢浓度不利于丙烯环氧化反应.在尿素用量为31.2 g/L和过氧化氢浓度为0.09 mol/L时,过氧化氢转化率可达90.00%,环氧丙烷选择性可达96.12%,过氧化氢利用率可达98.46%.
关键词:
钛硅分子筛
,
尿素
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
黎演明
,
黄慨
,
杨辉
,
黄日波
高分子材料科学与工程
制备了MCM-41负载戊二酸锌催化剂（ZnGA/MCM-41）,并采用热重分析、红外光谱和X射线衍射对催化剂进行了表征。结果表明,ZnGA与载体间存在相互作用,ZnGA能以更小的粒径均匀分散到MCM-41的表面。实验研究表明,该催化剂对于CO2与环氧丙烷（PO）共聚反应显示出较高的催化效率,并得到高分子量的聚碳酸亚丙酯（PPC）;通过调节负载量和催化剂的用量,最高催化效率达到了89.5g聚合物/g ZnGA;共聚产物的红外光谱和核磁数据表明,所得共聚产物具有接近完全交替（〉97.4%）的碳酸酯结构。
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
戊二酸锌
,
MCM-41
,
负载
宋鹏飞
,
毛旭东
,
刘小军
,
纪小青
,
张雪峰
,
王荣民
材料导报
利用戊二酸锌(ZnGA)催化制备了二氧化碳(CO2)、环氧丙烷(PO)和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH-560)三元共聚物(PPCKH),用红外光谱、核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)表征了PPCKH的结构.结果表明,三元共聚物PPCKH为交替结构,聚醚(PE)含量很少,但共聚合反应中KH-560活性较低.利用溶胶-凝胶技术制备PPCKH/SiO2复合材料,热重(TG)分析表明PPCKH/SiO2复合材料呈现高的热稳定性能.
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
KH-560
,
三元共聚物
郭宇
,
李东昕
,
吴红梅
,
金玉家
,
周立岱
,
陈强强
无机材料学报
doi:10.15541/jim20160460
利用水热合成法在α-Al2O3陶瓷管表面制备了连续完整的钛硅(TS-1)沸石膜,并且利用该膜催化剂催化丙烯直接环氧化合成环氧丙烷(PO).采用SEM、XRD、FT-IR和UV-Vis等表征手段及丙烯环氧化反应测试,详细研究了合成液中Ti/Si比对TS-1沸石膜形貌、结构及催化性能的影响.结果表明,合成液中Ti/Si比在0.01~0.04范围内,所合成的TS-1沸石膜均具备典型MFI型拓扑结构.但当Ti/Si比>0.02时,随着Ti/Si比升高,TS-1沸石膜表面沸石颗粒排列变得杂乱,且TS-1沸石沉积量逐渐减少,沸石晶间缺陷增多,丙烯渗透速率增大.而且,当Ti/Si比=0.03、0.04时,由于所合成的TS-1沸石膜中存在大量非骨架钛,导致在丙烯环氧化反应中PO选择性和PO生成速率明显降低.当Ti/Si比为0.02时,合成的TS-1沸石膜骨架钛含量最高,其催化性能最佳,H2O2转化率、PO选择性和生成速率分别为12.43%、95.80%和15.78 mmol/(h·g).TS-1沸石膜在丙烯环氧化反应中重复使用8次,其催化性能保持相对稳定.
关键词:
钛硅沸石
,
沸石膜
,
水热合成
,
环氧丙烷
张亚明
,
高凤翔
,
周庆海
,
秦玉升
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40243
由于氧化环己烯(CHO)与二氧化碳的共聚反应速度比其与环氧丙烷(PO)快,这种竞聚率的差异导致一锅法所得的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的组成难以稳定控制.为此本文在稀土三元催化剂下,采用氧化环己烯单体连续进料的方法合成了二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物,催化效率可达575 g/(mol Zn h).三元共聚物的玻璃化转变温度随CHO含量升高而增大,当CHO的摩尔投料比从0.19增加到0.59时,玻璃化温度从44.3℃提高到70.1℃.CHO连续进料合成的三元共聚物的组成与投料比基本相近,且连续进料法所合成的三元共聚物只有一个玻璃化转变温度,而普通的一锅法所得的三元共聚物通常存在两个玻璃化转变温度,因此连续进料法是制备组成稳定的二氧化碳-环氧丙烷-氧化环己烯三元共聚物的有效方法.
关键词:
二氧化碳
,
氧化环己烯
,
环氧丙烷
,
连续进料
