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用于丙烯环氧化的Ti/HMS催化剂的失活与再生

金国杰 , 高焕新 , 杨洪云 , 陈璐 , 丁琳 , 康陈军 , 谢在库

催化学报

研究了以异丙苯过氧化氢为氧化剂选择氧化内烯制环氧丙烷的Ti/HMS催化剂的失活原因.采用XRD(X射线衍射),FT-IR(傅里叶变换红外光谱),UV-Vis(紫外-可见光谱)和TG(热重分析)等技术表征了催化剂失活前后的结构和化学组成.结果表明,催化剂的失活主要是由于反应过程中所产生的重组分在催化剂表面吸附,覆盖了活性中心所致;并不是由于四配位的活件钛物种转化为六配位、八配位或者锐钛矿TiO_2所致.采用热异丙苯溶剂洗涤的方法可以部分恢复失活催化剂的活性,但不能恢复到新鲜催化剂的水平:采用低温烧炭方法能够使催化剂的活性恢复到新鲜催化剂的水平.因此,Ti/HMS催化剂的失活是可逆的,采用合适的再生方法可以恢复其催化活性.

关键词: , HMS分子筛 , 失活 , 再生 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

盐酸溶液和水热脱铝 HEU-1分子筛的表征及其催化裂解性能

刘晓玲 , 王艳 , 王旭金 , 张亚飞 , 巩雁军 , 徐庆虎 , 徐君 , 邓风 , 窦涛

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60454-3

采用 HCl 溶液和/或水热处理 HEU-1分子筛,利用 X 射线衍射、N2吸附-脱附、X 射线荧光光谱、NH3程序升温脱附、吡啶吸附傅里叶变换红外光谱和铝固体核磁共振等对脱铝处理的 HEU-1分子筛进行了表征,并考察了脱铝 HEU-1分子筛上正己烷的催化裂解性能.结果表明,采用 HCl 溶液处理 HEU-1分子筛,能有效脱除非骨架铝,可调变样品的弱酸中心;而水热处理 HEU-1分子筛,能有效脱除骨架铝,可调变样品的强酸中心.水热处理和 HCl 溶液处理有效结合可以达到同时调变HEU-1分子筛的酸类型和酸密度的目的.脱铝 HEU-1分子筛上正己烷催化裂解反应结果表明,氢转移反应被明显抑制,丙烯选择性提高.600°C 水热处理后再用 HCl 溶液处理的 HEU-1分子筛于625°C 反应时丙烯选择性由未改性的21.9%提高到35.2%,活性稳定性也由不足10 h 提高到40 h.

关键词: HEU-1分子筛 , 脱铝 , 水热处理 , 盐酸溶液处理 , 催化裂解 , 丙烯

TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应

成卫国 , 王祥生 , 李钢 , 郭新闻

催化学报

研究了TS-1/尿素/过氧化氢体系中的丙烯环氧化反应,考察了尿素用量和过氧化氢浓度对反应的影响.结果表明,加入适量尿素可以显著提高环氧丙烷选择性和过氧化氢的利用率,而提高过氧化氢浓度不利于丙烯环氧化反应.在尿素用量为31.2 g/L和过氧化氢浓度为0.09 mol/L时,过氧化氢转化率可达90.00%,环氧丙烷选择性可达96.12%,过氧化氢利用率可达98.46%.

关键词: 钛硅分子筛 , 尿素 , 过氧化氢 , 丙烯 , 环氧化 , 环氧丙烷

不同结构SAPO-34催化剂上1-己烯催化裂解制丙烯

Zeeshan NAWAZ , 汤效平 , 朱杰 , 魏飞 , Shahid NAVEED

催化学报

制备了100%SAPO-34,30%SAPO-34和介孔-SAPO-34三种不同类型的SAPO-34分子筛催化剂,并采用氮吸附、扫描电镜、X射线衍射和红外光谱等方法对催化剂进行了表征.三种催化剂的微孔结构、比表面积和总酸最近似,但具有不同的催化剂组成和次级结构.以1-己烯裂解为模型反应考察了三种催化剂的催化活性.对于30%SAPO-34催化剂,由于添加了粘结剂.其外表面酸性和扩散性能下降,导致催化活性降低:100%SAPO-34催化剂则具有较好的催化性能:介孔 SAPO-34催化剂次级结构的存在使其失活较慢,从而提高了原料的转化率.详细讨论了1-己烯催化裂解制丙烯的活性和选择性曲线,以进一步说明催化剂组成和结构的影响.

关键词: 1-己烯 , 催化裂解 , 丙烯 , 扩散 , SAPO-34

Zr助剂对富氧条件下Ag/Al2O3选择性催化C3H6还原NO性能的影响

张丹 , 许俊强 , 周亭 , 郭芳 , 陈志 , 刘奇

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.12.023

采用浸渍法制备了不同Zr助剂改性的Ag/Al2O3的Ag-Zr系列催化剂,在富氧条件下对比其对选择性催化还原NO的影响.采用XRD、H2-TPR、NHg-TPD和O2-TPD技术对催化剂进行了表征.研究结果表明,以硝酸锆为Zr源的先浸渍Zr后浸渍Ag的1.5 %Ag/1%Zr/Al2O3催化剂具有最好的催化活性,与Ag/Al2O3催化剂相比,400℃和450℃的NO转化率分别提高了10%和8%.XRD表征表明少量Zr的添加增强了催化剂的体相储氧能力.H2-TPR表征表明Zr助剂的添加提高了催化剂的低温活性.NH3-TPD表明Zr助剂的添加可以增加催化剂的弱酸和中等强度酸中心.O2 TPD表明Zr的添加显著增强了催化剂储氧能力,从而提高其对NO的催化还原性能.

关键词: 选择性催化还原 , 银基催化剂 , Zr助剂 , 丙烯

钒基催化剂上丙烷氧化脱氢催化性能研究进展

陈思艮 , 祝琳华 , 何艳萍 , 司甜

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.013.012

低碳烷烃作为一种资源丰富且廉价的原料,利用其可制取具有高附加值的烯烃和含氧衍生物,对缓解丙烯和石油资源短缺具有重要的价值。但丙烷在高温下易深度氧化和深度裂解,且催化剂易积碳失活,使得丙烯选择性降低,故迫切需要开发低温高效的催化剂。简要介绍了丙烷氧化脱氢制丙烯的研究意义和钒基催化剂上丙烷氧化脱氢反应的机理,综述了负载型钒基催化剂的载体类型及性质、活性物种引入方式、表面钒物种的还原性能、钒负载量、氧化剂的选择对丙烷氧化脱氢催化活性及对丙烯选择性的影响。

关键词: 丙烷氧化脱氢 , 丙烯 , 钒基催化剂

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