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聚合物包覆金属纳米粒子的制备研究进展?

徐国园 , 李爱香 , 陈复强 , 李秋红

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.12.006

近年来,金属纳米粒子,尤其是金、银和铜,由于独特的热学、光学和电学性质及在纳米电子、纳米光学、信息存储、催化、生物和生物医学方面的潜在应用吸引了重大的研究兴趣。目前,聚合物包覆金属纳米复合粒子的研究得到广泛关注。一方面可以保持金属纳米粒子的特殊性质和功能,另一方面聚合物作为壳层材料可以增强纳米粒子的长期稳定性,调控纳米粒子的溶解性,提高纳米粒子与聚合物基体的相容性和可加工性等。本文综述了聚合物包覆金属纳米粒子的制备研究进展,主要包括乳液聚合法、沉淀聚合法、原位聚合法、配体交换法、壳交联法等,提出和分析了每种方法的优缺点,并对该材料的发展做了展望。聚合物包覆金属纳米粒子的工业化应用仍然是一个重要的挑战,有待进一步发展更适合工业化生产的方法。

关键词: 聚合物 , 金属纳米粒子 , 包覆 , 乳液聚合法 , 沉淀聚合法 , 原位聚合法 , 配体交换法 , 壳交联法

沉淀聚合法制备粉末涂料用聚丙烯酸酯树脂

周庆丰 , 耿秀芳 , 潘明旺

涂料工业

以乙醇和去离子水为反应介质,通过沉淀聚合成功地合成了甲基丙烯酸缩水甘油酯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯(GMA-MMA-BA)三元共聚丙烯酸酯树脂.用数码照片记录了随着最终聚合物液体温度的降低,合成的三元共聚物与介质自动分离的过程.利用扫描电镜研究了聚合物粒子的形貌及分布状况;利用红外光谱与核磁共振氢谱表征了合成树脂的结构;用凝胶渗透色谱仪测定了树脂的相对分子质量及其分布;用差示扫描量热仪测试了合成树脂的玻璃化转变温度;用热重分析仪测试了合成树脂的热稳定性.结果表明:共聚单体的转化率很高,可以通过调整MMA/BA的比值来调控合成树脂的玻璃化转变温度在55~75℃之间.

关键词: 丙烯酸酯树脂 , 粉末涂料 , 沉淀聚合 , 三元共聚物

苏丹红Ⅰ分子印迹聚合物的制备及其性能评价

戴晴 , 王妍 , 包学伟 , 荆涛 , 郝巧玲 , 周宜开 , 梅素容

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.06.006

以苏丹红Ⅰ为模板分子,通过沉淀聚合法制备了一种对苏丹红Ⅰ具有特异性吸附的分子印迹聚合物.通过选择性评价和前沿色谱实验,评价了致孔剂的选择和用量、功能单体和模板分子的物质的量比对分子印迹聚合物识别性能的影响.实验结果表明:当以甲醇和乙腈的混合液(体积比为30∶10)为致孔剂,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,且功能单体和模板分子的物质的量比为8∶1时,分子印迹聚合物的印迹因子为2.32,亲和位点总数(B_t)为0.50 μmol/g;将其作为固相萃取柱填料用于辣椒粉样品中痕量苏丹红Ⅰ的净化和富集,结果表明:苏丹红Ⅰ浓度在10~500 μmol/L 范围内时,呈现良好的线性关系(r=0.999);检出限为3.3 μmol/L,加标回收率为95.87% ~98.41%,相对标准偏差低于3.1% .该方法有望用于辣椒粉样品中苏丹红Ⅰ添加剂的常规检测.

关键词: 分子印迹聚合物 , 沉淀聚合法 , 苏丹红Ⅰ , 辣椒粉

烟嘧磺隆分子印迹微球的制备及其吸附性能的考察

夏英 , 张澜 , 赵尔成 , 贾春虹 , 朱晓丹

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2013.09016

采用沉淀聚合法制备了烟嘧磺隆(NS)分子印迹聚合物微球(NS-MIPMs).以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、三甲氧基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂、偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、氯仿为致孔剂在60℃下加热引发聚合.对分子印迹微球的聚合工艺进行了优化,当NS/MAA/TRIM/AIBN的物质的量比为1∶4∶4∶1、致孔剂体积为90 mL时,制备的NS-MIPMs的吸附能力最强.利用紫外分光光度计研究了模板分子和功能单体间的作用机理.结果表明,在预聚合阶段,功能单体和模板分子问的主要作用形式是一个模板分子与一个功能单体发生作用.通过静态吸附实验及动力学吸附研究考察了NS-MIPMs的吸附性能,并结合Scatchard模型分析得到聚合物的最大结合量为11 370.5 μg/g.将制备的分子印迹微球应用于固相萃取技术中,制备烟嘧磺隆分子印迹固相萃取(NS-MIPMs SPE)小柱,并对小柱进行淋洗条件的优化.同时建立了NS-MISPE-HPLC快速检测土壤中烟嘧磺隆残留量的分析方法,样品中的农药经乙腈和磷酸盐缓冲液提取,提取液经NS-MIPMs SPE小柱净化后进行HPLC分析.结果表明,烟嘧磺隆在0.01~1 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.998 6;添加水平为0.02~1 mg/kg时的回收率为82.2%~ 86.3%,相对标准偏差为1.9% ~ 4.3%.该方法简单、高效、重现性好,可用于土壤中烟嘧磺隆的快速检测.

关键词: 烟嘧磺隆 , 分子印迹聚合物 , 沉淀聚合 , 吸附 , 固相萃取

对羟基苯甲酸印迹聚合物微粒的制备及其固相萃取应用

张铁莉 , 柴国平 , 赫彩霞 , 王磊

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.02.150184

以对羟基苯甲酸(p-HBA)为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用沉淀聚合法在乙腈溶剂中制备了p-HBA印迹聚合物微粒,研究了p-HBA加入量及聚合反应体系的总浓度对印迹聚合物结合性能的影响,采用色谱法对其进行了评价.结果表明,p-HBA的加入量及反应体系的总浓度对结合性能均有影响,当p-HBA加入量为1.0 mmol(与AM物质的量比为1:2)时,在37.5 mL乙腈中制得印迹聚合物P2对p-HBA具有高的亲和力(k'=4.01)和选择性.将印迹聚合物P2作为固相萃取填料,研究了分子印迹固相萃取p-HBA的方法,测得2种不同载样模式下p-HBA的柱容量分别为6.91 μg/100 mg和1.93 μg/100 mg,测得天麻样品中p-HBA的加标回收率为76.8% ~86.6%(RSD =3.4% ~6.2%)(n=3).结果表明,采用沉淀聚合法以AM为功能单体制备的p-HBA印迹聚合物微粒适宜作为固相萃取填料,可实现天麻样品中p-HBA的选择性分离净化.

关键词: 对羟基苯甲酸 , 沉淀聚合 , 分子识别 , 分子印迹固相萃取

超临界CO2中MCM-41-g-PHEMA介孔复合物的制备及性能

陈永康 , 曹丽琴 , 唐俊峰 , 曹夏新

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.02.001

以甲基丙烯酸羟乙酯(H-EMA)为单体,用乙烯基三乙氧基硅烷改性的介孔分子筛MCM-41为载体,偶氮二异丁腈为引发剂,在超临界二氧化碳中通过沉淀聚合,成功合成了聚甲基丙烯酸羟乙酯-二氧化硅介孔复合材料(MCM-41-g-PHEMA).考察了反应物配比、反应时间和反应压力对所制复合物形貌与产率的影响.对所合成的复合物进行红外光谱分析、比表面积、小角X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、热重分析等表征.研究了复合物的溶胀性及在不同pH下对牛血清白蛋白(BSA)水溶液的吸附性能与吸附动力学.结果表明,MCM-41-g-PHEMA的孔径约为6.3nm,热稳定性明显提高,复合物对BSA的吸附动力学符合伪二级速率方程,最大吸附量为35 mg/g.

关键词: 超临界二氧化碳 , 甲基丙烯酸羟乙酯 , 介孔分子筛 , 沉淀聚合 , 牛血清白蛋白

碳纳米管表面苯唑西林印迹聚合物的制备及应用

张英英 , 王兵 , 鲁佩佩

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.04.037

以乙烯基改性的多壁碳纳米管(MWNTs)为固相载体基质,苯唑西林(OXA)为模板分子,丙烯酰胺(AM)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,乙醇为溶剂,采用沉淀聚合法合成了印迹聚合物.通过紫外光谱、傅里叶红外光谱、热重分析、扫描电子显微镜和氮吸附实验进行表征,并通过动力学吸附和选择性吸附实验研究其吸附性能.结果表明,MWNTs@SiO2@MIPs的吸附量高于MIPs、MWNTs@SiO2@NIPs,最高能达到92 μmol/g,选择性吸附后分配系数为20.36,对苯唑西林有更好的结合能力,印迹效率更高.产品在短期内可循环使用,具有再生性.

关键词: 苯唑西林 , 多壁碳纳米管 , 沉淀聚合 , 印迹效率 , 再生性

聚4-乙烯基吡啶微凝胶的绿色合成

曹丽琴 , 王吉德 , 胡耀东 , 马闯 , 张丽娟

高分子材料科学与工程

以4-乙烯基吡啶为单体,N,N’-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在超临界二氧化碳(scCO2)中,通过沉淀聚合方法制备了交联聚(4-乙烯基吡啶)的干燥粉末。考察了反应体系的引发剂浓度、交联剂浓度、反应压力、反应时间等因素对聚合反应的影响。通过红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对聚合物组成及形貌进行了表征。实验表明,反应压力为14MPa,温度为70℃时,在适当交联剂用量下,可获得粒径约为0.5μm-1μm的干燥粉末,所得聚合物的产率大于90%。

关键词: 超临界二氧化碳 , 4-乙烯基吡啶 , 沉淀聚合

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