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肼单体对聚氨酯-聚丙烯酸酯乳胶膜固化动力学及降解动力学的影响

王海花 , 侯婧莉 , 费贵强 , 姜春阳

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.011

采用原位乳液聚合法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯乳液(PUA),以甲基丙烯酸乙酰氧基(AAEM)为酮单体,己二酰肼、碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼为肼单体对其进行交联改性,得到不同酮肼交联型的 PUA 乳液.通过非等温差示扫描量热法(DSC)和热重分析法(TGA)研究了不同肼单体对聚氨酯-丙烯酸酯胶膜的固化动力学及降解动力学的影响,采用T ~β外推法确定了固化工艺温度,根据 Kissinger-Ozawa 和 Crane 方程计算出不同 PUA 乳胶膜的固化反应表观活化能,反应级数和频率因子,并采用 Kis-singer 法对乳胶膜的热降解动力学进行了分析.结果表明4种肼单体所制的 PUA 乳胶膜中,选取草酸二酰肼所制的乳胶膜的固化反应表观活化能最高,为3.153 kJ/mol,反应级数为1.148,碰撞因子为57.943,而选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的固化反应表观活化能最低,为1.639 kJ/mol,反应级数为1.317,碰撞因子为1.917;选取碳酸二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最佳,而选取己二酰肼制备的乳胶膜的热稳定性最差.

关键词: 聚氨酯-丙烯酸酯 , 肼单体 , 酮肼交联 , 固化动力学 , 降解动力学

氮丙啶交联对水性聚氨酯-丙烯酸酯力学和防腐性能的影响

胡苗苗 , 沈一丁 , 王海花 , 费贵强 , 李晴龙 , 侯婧莉

高分子材料科学与工程

通过原位聚合法得到无溶剂型聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)复合乳液,并用氮丙啶(AZ)对其进行改性.通过红外光谱对PUA改性前后的结构进行了表征,同时研究了乳液的流变性能;通过力学性能测试、原子力显微镜测试对胶膜的性能进行表征;通过吸水率、电化学、耐盐雾等测试对涂层的防腐性进行了综合分析.结果表明,AZ能改善胶膜的力学性能,当AZ含量为7%时,胶膜的耐水性和耐溶剂性最佳,同时耐盐雾可达16d.电化学测试显示,改性后的PUA防腐涂层,腐蚀电流密度降至1.182×10-10 A/cm2.

关键词: 氮丙啶 , 原位聚合 , 聚氨酯-丙烯酸酯 , 电化学测试 , 防腐

辐射固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的合成及性能

向盔甲 , 袁才登 , 王崇林 , 刘爽

涂料工业

以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚氧化丙烯二醇(PPG-1000)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)为主要原料合成了聚氨酯丙烯酸酯(PUA),与适量三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)复合制备了辐照固化PUA涂料,采用FT-IR对PUA结构进行表征;考察了R值(-NCO与-OH的物质的量比)和辐射固化方式对涂膜的耐溶剂性、附着力、铅笔硬度、热性能等的影响.结果表明经60Coγ射线辐射固化的涂膜比UV固化的涂膜有更好的耐溶剂性和附着力,但硬度不如UV固化得到的涂膜,涂膜热稳定性好,且随R值增大而提高.当R值为1.8,制备出的PUA树脂经60C0 γ射线辐射固化得到的涂膜具有良好的综合性能.

关键词: γ射线 , UV固化 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 热稳定性

光固化聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备及对纸张的增强作用

李菁熠 , 李小瑞 , 王海花 , 费贵强 , 朱科

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.17.032

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己内酯二元醇(PCL1000)、二羟甲基丁酸(DMBA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和丙酮等为原料合成了水性光固化聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液,并利用该乳液对纸张进行表面施胶。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)和光散射对乳液的结构进行了分析;研究了n(NCO)/n(OH)比值(R 值)对乳液和涂膜耐水性和力学性能的影响,紫外光(UV)固化前后对纸张物理性能的影响。结果表明,当n(NCO)/n(OH)=1.6,m(PETA)=12.6%时,乳液具有良好的稳定性,涂膜呈现良好的耐水性和力学强度,吸水率降至3.66%;UV固化后纸张湿强度提高41.65%,纸张环压指数达到5.25N·m/g。

关键词: 光固化 , 聚氨酯-丙烯酸酯 , 表面施胶 , 增强

环氧改性阳离子水性聚氨酯的制备及对纸张的表面处理

陈佳 , 沈一丁 , 费贵强 , 王海花

功能材料

以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和己二异氰酸酯(HDI)为硬段,聚己内酯二醇(PCL1000)为软段,引入环氧树脂(E-44),采用原位聚合制得环氧改性阳离子水性聚氨酯乳液(EPUA)。通过傅里叶红外光谱(FT-IR)、耐介质性测试、接触角及力学性能测试研究了聚合物的构性关系。研究了E-44用量对聚合物及施胶性能的影响,并用扫描电镜(SEM)对纸张表面处理前后进行了表征。实验结果表明,当n(NCO)/n(OH)=1.3,m(MDEA)=10%,m(E-44)=12%时,乳液性能较佳,改性效果最好。在最佳聚合工艺条件下,施胶度为78s,湿强度达39%,耐折也达57次。随着m(E-44)增大,聚合物胶膜的耐介质性增强,吸水率从13.69%降至6.46%,吸甲苯率由121.5%降至74.8%,接触角由64.85°增大到116.49°,力学测试也表明拉伸强度随m(E-44)的增大得到改善,断裂伸长率减小。

关键词: 阳离子 , 聚氨酯 , 环氧 , 改性 , 表面施胶

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