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有机大阳离子与HnXW12O40·nH2O(X=B,Si,P)多金属氧酸盐的合成及热行为

汪敦佳 , 方正东 , 韩德艳

稀有金属材料与工程

合成了3种新的多金属氧酸盐(CTMA)5BW12O40·8H2O,(CTMA)4SiW12O40·3H2O,(CTMA)3PW12O40·2H2O,利用元素分析、IR光谱和TG-DTA技术对其进行了表征.IR光谱表明这些化合物不仅含有Keggin型结构,而且存在有机大阳离子的特征吸收峰;TG-DTA曲线显示它们的热行为是一个多步分解过程,首先这些化合物在大约269℃以下脱去水分子,然后它们的无水多金属氧酸盐经历了两步或3步的分解过程,分别脱去CTMA分子及其碎片,并伴随Keggin型结构的塌陷.通过XRD和IR光谱确证其最终分解产物是一个含有WO3与B2O3,SiO2或P2O5的混合物.同时还提出了这些化合物可能的热分解过程.

关键词: 多金属氧酸盐 , 热分解 , TG-DTA , IR , XRD

Pd/PMo12-GN复合膜的制备及其对甲酸氧化的电催化性能

黄晓灵 , 林舟 , 练昕怡 , 张晓凤 , 林深

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2014.13541

以紫外光还原法将氧化石墨(GO)还原成石墨烯(GN),同时将磷钼酸(PMo12)修饰到石墨烯上,形成磷钼酸功能化的石墨烯 PMo12-GN,并以此为基底利用电化学还原法制备了 Pd/PMo12-GN 复合膜催化剂。运用 X 射线粉末衍射、X射线光电子能谱、扫描电镜、透射电镜等对复合膜的组成、结构、形态进行表征,结果表明:实验成功制备了Pd/PMo12-GN复合膜催化剂,且Pd颗粒均匀分散在PMo12-GN基底上。采用CV、计时电流法、CO溶出伏安法、交流阻抗法等电化学方法研究了Pd/PMo12-GN复合膜的电催化性能。研究结果表明:制备的复合膜催化剂对甲酸氧化反应的催化活性、催化稳定性、抗CO毒化能力和电子传递能力显著优于商品化的 Pd/C催化剂。Pd/PMo12-GN 复合膜电催化性能的提高主要是由于 Pd 纳米颗粒在 PMo12-GN 基底上均匀分散,以及PMo12的强氧化能力从而使钯表面一氧化碳等中间产物能迅速氧化去除。

关键词: 石墨烯 , 多金属氧酸盐 , 甲酸 , 催化氧化

多金属氧酸盐催化苯甲醇的选择性氧化:一个绿色可循环的高效催化氧化体系

苏浩 , 杨春

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30534

以Keggin结构的几类杂多酸和三乙胺(TEA)为原料,通过简单的酸碱反应合成了相应杂多酸的TEA盐.并以它们作为催化剂,30% H2O2作氧化剂,在不使用长链相转移剂的条件下,研究了它们催化苯甲醇选择氧化制备苯甲醛的反应性能.结果表明,该类催化剂在苯甲醇的选择氧化反应中具有比相应杂多酸更高的催化活性或选择性.其中[TEAH] H2 PW12O40为最佳催化剂,在适宜的反应条件下,该催化剂上苯甲醇转化率可达99.5%以上,苯甲醛选择性达~100%.催化剂可以被分离和循环使用多次,活性、选择性基本不变.用水作溶剂,避免了有机溶剂的使用,是一个高效、绿色的苯甲醛选择氧化体系.

关键词: 苯甲醇 , 选择氧化 , 多金属氧酸盐 , 催化

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