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含POSS含氟杂化丙烯酸酯共聚物的制备及其涂膜疏水性

王鹏 , 皮丕辉 , 廖达 , 文秀芳 , 徐守萍 , 程江

电镀与涂饰

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯(FMA)、甲基丙烯酸酯基异丁基八面低聚倍半硅氧烷(MAPOSS)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用自由基溶液聚合法合成了含POSS含氟杂化丙烯酸酯共聚物.然后用二甲苯与三氟三氯乙烷的混合溶剂溶解该共聚物,将玻璃片和不锈钢滤网浸入其中,通过浸渍提拉法得到一层疏水涂膜.研究了POSS的含量对涂膜疏水性的影响.采用场发射扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱仪(XPS)对涂膜的表面形貌和元素进行了表征.结果表明,杂化共聚物中的POSS能够自发聚集在玻璃片和滤网表面,形成特定的粗糙结构,而随POSS含量增多,其聚集带来的表面粗糙度增加,导致涂膜的水接触角更大.当POSS质量分数为20%时,POSS聚集表面的平均粗糙度(Ra)达到209 nm,同时低表面能的氟在涂膜表面的质量分数为25.70%,结合滤网本身的微米孔结构,三者共同作用造就了涂膜滤网表面良好的疏水性,其水接触角达到144°.

关键词: 多面低聚倍半硅氧烷 , 氟化丙烯酸酯 , 杂化共聚物 , 自由基溶液聚合 , 疏水性 , 浸渍提拉法 , 不锈钢滤网

原子转移自由基聚合制备PMMA/POSS杂化材料

金鸿 , 赵春宝 , 赵玮

材料导报

以八(γ-氯丙基)倍半硅氧烷(OCP-POSS)为引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了PMMA/OCP-POSS有机/无机杂化材料.采用GPC、DSC和TGA对杂化材料的结构与性能进行了表征.结果表明,在DMF、异丙醇、甲苯等3种不同溶剂中均可合成分子量分布较窄的PMMA杂化材料.以DMF为溶剂,所得PMMA/OCP-POSS杂化材料的分子量分布系数可达到1.18.与分子量相当的线形PMMA相比,含OCP-POSS的PMMA杂化材料具有更高的玻璃化转变温度和热稳定性.

关键词: 聚甲基丙烯酸甲酯 , 多面体低聚倍半硅氧烷 , 杂化材料 , 原子转移自由基聚合

笼形氯化氨丙基聚倍半硅氧烷/聚乳酸杂化材料的冷结晶及熔融行为

张晓静 , 贾天刚 , 方少明 , 张成贵 , 李亚东 , 马文明

高分子材料科学与工程

采用溶液共混法制备了不同质量分数的笼形氯化氨丙基聚倍半硅氧烷/聚乳酸(OCAPS/PLLA)杂化材料.扫描电镜和能量色散X射线分析仪研究表明,OCAPS在PLLA基体中具有良好的相容性和分散性.利用差示扫描量热仪(DSC)和X射线衍射仪(XRD)对该体系的冷结晶及熔融行为进行了研究.结果表明,OCAPS不会改变PLLA基体结晶的α晶型,但具有异相成核作用,降低了PLLA基体的冷结晶温度;随着升温速率的降低,由于晶粒熔融重结晶导致PLLA基体熔融单峰分裂成为双峰,并且OCAPS促进了PLLA的熔融重结晶过程,使晶粒结构更加完善.

关键词: 笼形聚倍半硅氧烷 , 聚乳酸 , 杂化材料 , 冷结晶 , 熔融行为

pH敏感性水凝胶P(MAPOSS-co-AA)的制备及药物缓释性能

江春梅 , 牟建新 , 刘利明 , 王婷婷 , 张春玲

高分子材料科学与工程

以丙烯酸(AA)和七苯基甲基丙烯酰氧基茏型倍半硅氧烷(MAPOSS)为单体,以偶氮二异丁腈为催化剂,N,N-亚甲基丙烯酰胺为交联剂,通过自由基溶液聚合法,制备了具有pH敏感性的有机-无机共聚水凝胶P(MAPOSS-co-AA).采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射和扫描电子显微镜对P(MAPOSS-co-AA)水凝胶的结构和溶胀后的形态进行了表征,并对其溶胀性能、药物缓释性能进行了研究.结果表明,XRD图中MAPOSS峰的消失说明MAPOSS均匀地分散在水凝胶交联网络中;与常规聚丙烯酸(PAA)水凝胶相比,MAPOSS的加入明显降低了其吸水能力,即P(MAPOSS-co-AA)水凝胶在模拟肠液(SIF)中溶胀后的孔径明显小于PAA水凝胶,但其pH敏感性不变,即随着pH值的增加,水凝胶的吸水能力增强,溶胀比增加;同时P(MAPOSS-co-AA)水凝胶作为荼碱的药物缓释体系,明显改善了荼碱在模拟胃液(SGF)和SIF中的释放性能,降低了茶碱在SIF中的释放速率.

关键词: 丙烯酸 , 笼型倍半硅氧烷 , 水凝胶 , 药物缓释

PC/POSS复合材料的制备及热性能

蔡华轮 , 许凯 , 刘欢 , 苏江勋 , 刘新 , 付子恩 , 陈鸣才

高分子材料科学与工程

合成及表征了八苯基倍半硅氧烷(PH-POSS)、γ-甲基丙烯酰氧丙基倍半硅氧烷(MA-POSS),并利用差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)分别研究其在聚碳酸酯(PC)体系中对体系热性能的影响。研究结果表明,复合材料Tg随着PH-POSS含量的增加而降低;而随着MA-POSS含量的增加基本不受影响。在氮气中,复合材料起始降解温度(T5%)比PC略低,随后其降解速率变慢,最大失重温度(Tmax)提高1℃~15℃。在空气中,复合材料T5%、Tmax均高于PC相应温度,且MA-POSS复合材料的Tmax随MA-POSS添加量的增加而升高22℃~50℃;且两种复合材料700℃残余率增加了5%~12%。

关键词: 聚碳酸酯 , 复合材料 , 笼型倍半硅氧烷 , 热稳定性

嵌段型聚倍半硅氧烷-硅橡胶的制备及性能

刘玉峰 , 石芸慧 , 张典 , 党煜 , 邓淋丹 , 黄光速

高分子材料科学与工程

通过缩合聚合反应使含有2个乙氧基的八苯基聚倍半硅氧烷(DOPO)与羟基封端的聚硅氧烷预聚物通过化学键合,得到POSS位于聚硅氧烷主链的POSS-聚硅氧烷嵌段共聚物,然后硫化得到POSS位于聚硅氧烷分子链的嵌段型POSS-硅橡胶.研究表明,通过化学共聚,POSS以纳米尺寸均匀分散于硅橡胶中并显著影响聚硅氧烷的分子运动,从而显著影响其粘弹性和力学性能.POSS的引入不仅提高了聚硅氧烷的零切黏度和模量,并使剪切变稀提前,而且使硅橡胶的玻璃化转变温度和储能模量均得到提高.值得注意的是,刚性POSS的引入可显著提高硅橡胶的热稳定性,POSS质量分数为5%时,硅橡胶的初始分解温度提高了73℃,最大分解温度提高了127℃,残余率从0.18%提高到18.26%.

关键词: 聚倍半硅氧烷 , 硅橡胶 , 嵌段 , 缩合聚合

乙烯基POSS的合成及POSS/PMMA纳米复合材料的制备

薛亮忠 , 林晓丹 , 胡新嵩 , 徐茜

高分子材料科学与工程

利用乙烯基三甲氧基硅烷缩合水解制备八聚乙烯基笼型倍半硅氧烷(OvPOSS),然后将其与γ-巯丙基三乙氧基硅烷(KH580)采用巯基-烯点击化学反应制备带有部分乙烯基和烷氧基的POSS,用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、飞行质谱等手段对其结构进行表征分析.通过自由基聚合将POSS引入聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)中,制备新型纳米复合材料EV-POSS/PMMA,利用X射线衍射、扫描电镜、热重分析探讨了OvPOSS、EV-POSS在PMMA中的形态特征、分散性、透光率及材料的热稳定性能.结果显示,OvPOSS在PMMA中结晶程度大,分散性差,导致其对PMMA的热稳定的影响不明显;EV-POSS则呈现良好的分散性,包覆于PMMA中,对PMMA的热稳定性提高显著,同时对于PMMA的透光率影响较小.

关键词: 乙烯基笼型倍半硅氧烷 , γ-巯丙基三乙氧基硅烷 , 纳米复合材料 , 热稳定性

笼型倍半硅氧烷(POSS)合成的研究进展

张增平 , 梁国正

高分子材料科学与工程

笼型倍半硅氧烷(POSS)是一类引人注目的新型纳米材料。POSS独特的有机无机杂化结构赋予其许多优异的性能,如高的耐热性、力学性能、良好的介电性能及光学性能等,展示出广泛的应用前景。文中首先介绍了POSS的结构和性能特点,然后详细综述了笼型倍半硅氧烷(POSS)合成方面的研究进展,将笼型倍半硅氧烷的合成方法分成三官能团硅烷的水解缩聚反应法、顶端-带帽法、硅氢化反应法、侧基转化法和POSS的结构重排法等5种合成方法。

关键词: 笼型倍半硅氧烷 , 合成 , 进展

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