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超分子凝胶中的光化学反应

王秀凤 , 杨东 , 刘鸣华

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.01.049

超分子凝胶中的光化学反应是比较特殊的一类反应,通常是将具有光响应活性的基团或分子引入到超分子凝胶的自组装体系中,因此,能够将超分子凝胶独特的性质与光化学反应的优势有效地结合起来,构筑新型的光功能材料,这使得此类超分子凝胶在光信息存储、光开关及光转换器件等前沿领域具有广阔的应用前景.本文主要总结近年来国内外包括作者课题组对超分子凝胶中光化学反应方面的研究进展,以及其在多重响应凝胶、手性光学开关以及手性合成方面的应用.

关键词: 超分子凝胶 , 光化学反应 , 光致变色 , 光致聚合 , 超分子手性 , 自组装

光聚合诱导相分离型光学记录材料的制备

牟苗 , 冯刚 , 王跃川

材料导报

制备了一种含有特殊光聚合单体、聚醚、交联剂和光引发剂的新型光学记录材料,该材料具有光聚合诱导相分离的特性,经紫外曝光后能呈现透过率较低的浑浊态.在掩膜下对该材料进行紫外曝光、显影后可以实现对掩膜图案的光学记录,并详细探讨了影响记录性能、收缩率以及稳定性的因素.该光学记录材料的出现将为光学记录提供新的发展空间.

关键词: 光聚合 , 相分离 , 光学记录材料

光聚合法快速制备低表面能涂层

董月国 , 赵国峰 , 张齐 , 聂俊 , 杨金梁

涂料工业

以硅烷偶联剂为基础利用光聚合技术,快速将含氟单体以共价键的方式固定在玻璃表面,同时通过模板进行局部曝光,对涂层表面进行了图案化修饰;采用衰减全反射红外光谱、偏光显微镜、X射线光电子能谱分析以及水接触角对涂层性能进行了测试.实验结果表明:在玻璃表面得到了低表面能涂层,经图案化修饰后,涂层的疏水性可以进一步得到提升.

关键词: 光聚合 , 共价键 , 表面改性 , 低表面能

聚氨酯型高分子二苯甲酮光引发剂的制备及性能

韦军 , 郑小娟 , 蒋乙峰

高分子材料科学与工程

合成了含有2个活性羟基的二苯甲酮单体4-(2,3-二-羟基)丙氧基二苯甲酮(HPBP),然后将HPBP、二异氰酸酯和N-甲基二乙醇胺进行逐步聚合反应,制备了侧链含二苯甲酮,主链含共引发剂胺的聚氨酯型高分子二苯甲酮光引发剂.红外光谱和核磁共振氢谱证实了高分子光引发剂的结构;紫外-可见吸收光谱研究表明高分子光引发剂的结构对二苯甲酮单元的最大紫外吸收几乎没有影响;用光致差示扫描量热仪研究了高分子光引发剂和HPBP引发聚氨酯丙烯酸酯(PUA)的光聚合反应,结果表明,高分子光引发剂的主链结构对其引发性能影响显著.

关键词: 二苯甲酮 , 高分子光引发剂 , 聚氨酯 , 光聚合

新型巯基-丙烯酸酯体系的性能研究

周健 , 张秋禹 , 张和鹏 , 陈少杰 , 刘清

功能材料

选取了3种丙烯酸酯与两种硫醇进行巯基-烯光固化反应,通过实时红外法监测各体系的反应过程,并讨论了不同样品的剪切强度、硬度和折光率等性能与配方的关系。结果表明THEIC样反应后交联密度最高,其双键转化率达到100%,剪切强度和硬度也达到最高,分别为7.95MPa和58.0;但其巯基转化率低于DCPDA样的53.54%,可能是THEIC中参与巯基-烯共聚的双键不如DCPDA多;EBDA样表现出最高的折光率,这是其共轭结构所致,PETMP样的折光率高于对应的TMMP样,说明共轭结构和硫元素含量都有利于提高折光率。

关键词: 巯基-烯 , 光固化 , 实时红外 , 配方 , 性能

紫外光引发丙烯酸酯类单体的聚合反应

王艳 , 解一军

高分子材料科学与工程

采用紫外光(UV)引发聚合的方法,用UV LED光源激发光引发剂光解产生自由基再引发多种丙烯酸酯类单体聚合,考察了多种丙烯酸酯类单体的聚合速率以及光引发剂用量对聚合反应速率、聚合物相对分子质量及相对分子质量分布的影响,并使用红外光谱对光聚合产物进行了表征.结果表明,不同单体聚合速率排序为丙烯酸酯类>醋酸乙烯酯>甲基丙烯酸酯类>苯乙烯.对于易发生光聚合反应的丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)等丙烯酸酯类单体,光引发剂质量分数在0.5% ~1%适宜,而对于难发生光聚合反应的甲基丙烯酸丁酯(MBA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)等甲基丙烯酸酯类单体,在1% ~2%适宜.聚合物的相对分子质量随引发剂用量的增加逐渐减小,相对分子质量分布随着引发剂用量的增加先减小后增大.

关键词: 光聚合 , 丙烯酸酯 , 光引发剂 , 聚合速率

可光聚合的高官能度甲基丙烯酸酯单体的合成与表征

凌俊杰 , 王克敏 , 聂俊 , 俞强

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.12.002

可光聚合的高官能度甲基丙烯酸酯单体以丁二醇为起始剂,与马来酸酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)逐步反应制备.红外光谱和核磁共振波谱对其结构进行表征,实时红外探讨了高官能度甲基丙烯酸酯单体的光聚合动力学,动态力学分析和热重分析研究了其固化膜的动态力学性能和热稳定性.结果表明,随着单体官能度的增加,其光聚合速率逐渐增加,最终双键转化率逐渐降低.储能模量、玻璃化转变温度及最高分解温度随着官能度数的增加而增大,G5固化交联后储能模量达27.9×108 Pa.玻璃化转变温度为117.8℃,最高分解温度为405.4℃.官能度对不同基材的附着力基本没有影响,单体在聚碳酸酯(PC)板上的附着力最好,剥离率为1%,铅笔硬度5H.

关键词: 高官能度单体 , 光聚合 , 实时红外 , 动态力学分析 , 热稳定性

聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸/聚(N-乙烯基吡咯烷酮)交联共聚物膜的制备与性能

高俊 , 赵慧 , 李利燕 , 刘瑞娜 , 赵三平

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2017.01.004

在制备聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸(PLA-PEG-PLA)嵌段共聚物的基础上,以丙烯酸酯封端制备了PLA-PEG-PLA大分子单体.PLA-PEG-PLA大分子单体作为交联剂与N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)单体经光聚合制备了系列PLA-PEG-PLA/PVP交联共聚物膜.核磁共振测试结果表明了大分子单体的成功合成;随着NVP投料量的增加,交联共聚物膜的亲水性增强,水解降解性加快,而储能模量(E’)及玻璃化转变温度(Tg)下降;NVP与PLA-PEG-PLA大分子单体的投料量由0.25/1.68(质量比)增至1.55/1.68时,共聚膜的拉伸强度由32.7 MPa降为17.1 MPa,而断裂伸长率由82%增至387%,说明共聚物膜的韧性较好.

关键词: 大分子单体 , 光聚合 , 共聚物膜 , 降解 , 力学性能

双官能度单组分光引发剂的制备及其光引发活性研究

简凯 , 李东兵 , 周金娣 , 杨金梁 , 聂俊

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2016.06.505

本文利用4-甲基二苯甲酮、哌嗪等原料合成了一种双官能度的单组分光引发剂(MBP-PA),其分子结构中具有两个二苯甲酮基团.通过紫外光谱研究了光引发剂的紫外吸收和光降解性能,并利用实时红外测试了光引发剂的光引发活性以及不同单体对光聚合动力学的影响.结果表明,在光照10 rmin后,MBPPA在257.2 nm处的吸光度降低了18.76%,光降解速度明显高于MBP.当光强为50 mW·cm-2时,0.2%(摩尔分数)MBPPA单独引发乙氧基乙氧基丙烯酸乙酯(EOEOEA)聚合的转化率可达90%.在同等条件下,多官能度丙烯酸酯单体的聚合速率要明显高于单官能度丙烯酸酯单体,但其转化率有所降低.

关键词: 光聚合 , 光引发剂 , 二苯甲酮 , 单组分光引发剂

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