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远离临界组成的聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈无规共聚物共混薄膜表面相分离动力学

陶荟春 , 朱豫 , 由吉春

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.08.150362

采用温控原子力显微镜方法,在线跟踪了远离临界组成聚甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯-丙烯腈无规共聚物(PMMA/SAN)共混薄膜的表面相分离行为,并研究了其动力学规律。结果表明,在SAN含量为70%的样品中观察到了表面相分离行为,其过程可分为早期、中期和晚期3个阶段,分别对应特征化的标度指数:早期结果验证了Cahn线性理论,即标度指数为零;中期相行为主要受“碰撞-扩散”机理控制,因此表现出1/3的标度指数;在相分离后期,流体动力学主导了相区的生长和归并行为,此时标度指数变为2/3。我们的研究结果对于深刻理解高分子相行为具有积极作用,并将对高分子薄膜加工提供必要的指导。

关键词: 共混 , 相分离 , 动力学 , 原位 , 原子力显微镜

R_2O_3(R=Al,B)对含磷硅酸盐乳浊玻璃显微结构和热膨胀行为的影响

高彬 , 刘树江

硅酸盐通报

采用传统的熔融法制得了含P_2O_5的硅酸盐乳浊玻璃,利用XRD、SEM和EDS等手段研究了玻璃乳浊机理和微观结构,并且讨论了Al_2O_3和B_2O_3相对含量对显微结构和热膨胀系数的影响.结果表明:采用P_2O_5为乳浊剂,可以得到乳浊效果明显的硅酸盐系统乳浊玻璃,玻璃的乳浊是由亚稳分相的不稳分解造成的;用3wt% B_2O_3取代Al_2O_3后,玻璃试样析出少量晶体,第二相颗粒的尺寸变得不均匀,热膨胀系数变大.

关键词: 乳浊玻璃 , 分相 , 显微结构 , 热膨胀系数

相分离法制备多孔聚合物超疏水涂层

刘建峰 , 肖新颜 , 蔡锡松

高分子材料科学与工程

以1,4-丁二醇(BDO)和环己醇为致孔剂,甲基丙烯酸丁酯(BMA)为反应性单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行原位自由基聚合,利用相分离法制备了具有超疏水性能的多孔聚合物涂层.考察了EDMA和BDO用量对涂层性能的影响.通过接触角(CA)、扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)对涂层的疏水性和结构进行了表征.结果表明,涂层的疏水性分别随着EDMA和BDO用量的增加先升高后下降,当ω(EDMA)=25%及ω(BDO)=25%时,涂层表面具有微/纳米复合结构,其静态水接触角(CA)和滚动角(SA)分别为153.8°和4°,不同pH条件下涂层均显示良好的耐酸碱盐效果.

关键词: 超疏水 , 多孔聚合物 , 相分离 , 致孔剂 , 接触角

相分离Gd_5Ge_4合金的低温磁化行为及温度依赖性研究

陈镇平 , 薛运才 , 苏玉玲 , 张晓勇 , 曹世勋 , 张金仓

功能材料

系统研究了Gd_5Ge_4合金的晶体结构和低温磁化行为.结果表明,Gd_5Ge_4具有相分离特征,低温下出现反铁磁(AFM)和铁磁(FM)共存现象.由于相分离的存在导致127K时发生奈尔反铁磁转变.在外磁场诱导下,在4.2K以下发生AFM-FM磁转变,并导致台阶式磁化现象发生,但仅发生在第一次外加磁场增加过程中,表现出磁不可逆性.随磁场升高,在10K以下体系存在类台阶式响应和不可逆的磁滞行为,并在5572kA/m下均达到饱和磁化.在温度50~60K温区,磁循环所出现的台阶式磁化转变则是完全可逆的,更高温区域则表现为部分铁磁直至室温下的顺磁特性.

关键词: Gd_5Ge_4合金 , 低温磁性 , 相分离 , 台阶式磁化跳跃

接枝聚乙二醇单甲醚侧链制备聚酰亚胺多孔微球

卢建军 , 李慧敏 , 刘妙青

功能材料

以3,5-二氨基苯甲酸与线性低聚物聚乙二醇单甲醚在催化剂存在的条件下发生酯化反应,得到了接枝单体。以接枝单体、3,5-二氨基苯甲酸以及均苯四甲酸二酐在非水乳液体系中发生聚合反应,经过两步亚胺化及热处理得到了多孔聚酰亚胺微球。通过实验确定了接枝单体的最优反应条件:酸醇摩尔比为1.3,催化剂、携水剂的用量与醇的质量比分别为4%、130%,反应时间为6h。实验结果表明,随着接枝单体在聚酰亚胺中浓度从20%~40%,粒径逐渐增大,粒径范围为9.5~15.7μm;而玻璃化温度从210℃降至178℃;同时在接枝单体浓度为40%时得到了孔结构,比表面积为148cm3/g;通过控制热处理时气体压力可以控制孔结构大小。

关键词: 多孔聚合物 , 聚酰亚胺微球 , 接枝单体 , 相分离

Fe合金化对Cu36Zr48Ag8Al8非晶合金的组织和力学性能影响

赵燕春 , 寇生中 , 李春燕 , 蒋维科 , 李超 , 丁雨田

稀有金属材料与工程

选择Cu36Zr48Ag8Al8BMG作为基体合金,研究Fe元素合金化对组织和力学性能的影响,分析了相分离非晶结构和纳米晶对合金力学行为的作用机理,并利用维氏硬度计考察了Fe的掺杂对合金各相的相对硬度、塑性和压痕形貌的影响规律.结果表明,TEM衬度的明相为富Fe相,暗相为富Cu、Ag相,由于具有不同的模量和硬度的相分离两相结构的存在,非晶合金在外力加载时呈应变硬化,而晶粒尺寸<5 nm的纳米晶起到弥散强化作用,使合金的强度进一步提高.维氏压头作用下使准脆性的非晶合金发生显著的塑性变形,非晶相硬度较高,其维氏压痕的周围形成了少量半圆型剪切带,且在同样的塑性变形量,塑性越好,剪切带的数量较多、间距较小.晶相硬度较低,其压痕周围没有裂纹出现.

关键词: 块体金属玻璃 , 合金化 , 相分离 , 维氏硬度

微量添加Fe元素对CuZrAl块体金属玻璃的结构和力学性能的影响

许宏伟 , 杜宇雷 , 邓昱

中国有色金属学报 doi:10.1016/S1003-6326(11)61293-4

使用水淬法制备含微量Fe元素的CuZrAl块体金属玻璃.使用X射线衍射(XRD)检测其结构;采用DSC研究Fe元素的添加对块体金属玻璃热稳定性的影响,微量添加Fe元素显著拓宽了过冷液相区.Cu44Zr48Al7Fe块体金属玻璃的塑性应变约为1.5%.使用透射电子显微镜(TEM)观察其微观结构,结果发现,添加1%~2%Fe(摩尔分数)的CuZrA1合金中出现了相分离的富CuZr非晶相.

关键词: 块体金属玻璃 , 微观结构 , 力学性能 , 相分离 , Fe添加

相分离液体在玻璃转变过程中的动力学性质

王丽娜 , 王海霞 , 牛犇 , 陈东明 , 孙民华

低温物理学报

近年来,相分离动力学一直受到大家的关注,人们从技术和理论角度进行了研究.一个二元系统从混溶温度开始进行快速冷却,这个过程驱使两个相的形成和生长.这种自发生长过程遵从幂规律R(t)∝tn,R(t)是在t时刻的相分离域尺寸大小,增长指数n是一个重要的量,有效的反映了相分离域的增长机制.但是对于相分离液体的玻璃转变过程的研究相对较少.本文采用分子动力学(MD)模拟方法,提出了一个新的模型--相分离液体来研究玻璃转变过程.相分离在玻璃转变过程中,过冷液体分离为两个相.我们主要研究了体系的动力学不均匀性.发现两个相的动力学性质是不均匀的,两个相的玻璃转变温度是不一样的.分析得出,相分离液体在玻璃转变过程中存在着一个动力学奇异点.说明相分离可能是引起玻璃转变系统动力学奇异性的一个原因.

关键词: 相分离 , 玻璃转变 , 动力学不均匀性 , 分子动力学模拟 , 动力学奇异性

偏晶合金凝固制备方法的研究进展

张林 , 王恩刚 , 左小伟 , 康智强 , 赫冀成

材料导报

偏晶系合金具有独特的物理和力学性能,是一类具有重要工业应用前景的合金,长期以来受到了广泛关注.系统介绍了偏晶合金的各种凝固制备方法和研究手段,总结了近期国内外在这一领域的研究新进展,着重介绍了强磁场下均质偏晶合金的制备技术,展望了利用强物理场制备大体积均质偏晶合金的前景,并指出了今后的研究方向.

关键词: 偏晶合金 , 偏析 , 凝固 , 相分离

反应挤出合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段热塑性弹性体

王继铭 , 单东 , 刘伟兴 , 郑安呐

高分子材料科学与工程

以同向啮合双螺杆挤出机为反应器,采用正丁基锂为引发剂,以二溴乙烷为偶联剂,用两次加料偶联法成功合成苯乙烯/丁二烯/苯乙烯(SBS)三嵌段热塑性弹性体.核磁共振分析表明共聚物中苯乙烯苯嵌段结构为主,丁二烯单元结构以1,4-加成为主.采用四氧化锇催化双氧水氧化降解聚合物分子链,利用凝胶渗透色谱对氧化降解前后的聚苯乙烯碎片进行分析证明:共聚物分子为PS-PB-PS的三嵌段结构,共聚物相对分子质量分布较宽.动态力学及透射电镜分析表明SBS具有两相分离结构,但相界面较宽,不同于溶液聚合产物.拉伸试验表明三嵌段结构能显著提高样品力学性能.

关键词: 嵌段共聚物 , 反应挤出 , 相对分子质量分布 , 相分离

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