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以空气为氧化剂Pd(OAc)2/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯

李显明 , 丁云杰 , 焦桂萍 , 潘振栋 , 江大好 , 林励吾

催化学报

研究了以Pd(OAc)2为催化剂,H3PMo12O40为助催化剂,空气为氧化剂,在乙酸溶液中于373 K条件下,在500 ml高压釜中由苯液相氧化偶联合成联苯. 结果表明,反应产物中联苯的选择性高达92%以上,并且只有少量的三联苯副产物生成. 分别考察了H3PMo12O40的加入量和O2分压对以空气或纯O2为氧化剂时Pd/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯反应催化性能的影响. 根据反应液颜色的变化以及文献结果推测,在反应过程中通过钯和钼物种的氧化和还原作用使苯氧化生成联苯.

关键词: , 氧化偶联 , 联苯 , 乙酸钯 , 杂多酸 , 乙酸 , 空气 , 氧化剂

Pd(Oac)2/(S)-P-PHOS催化的丙烯与CO交替共聚合成手性功能高分子

王来来 , 贾小静 , 万博

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60161-1

以丙烯和CO为原料,Pd(OAc)2/(S)-P-PHOS为手性催化剂,在有机溶剂中,经不对称交替共聚反应合成了手性功能高分子聚酮.当过量的还原剂LiAlH4和NaBH4分别还原聚酮时,手性聚醇产率达90%;当NaBH4/羰基摩尔比分别为0.5,1和2,紫外光谱(200~400am)检测证明,手性聚酮中羰基的29%,71%和81%分别被还原;使用过量的还原剂BH3·THF时,手性聚酮中羰基只能部分被还原.手性聚醇的数均分子量比手性聚酮的低,产物手性聚醇的摩尔旋光度随还原反应条件而变化.

关键词: 醋酸钯 , 手性双膦配体 , 丙烯 , 一氧化碳 , 手性聚酮 , 还原剂 , 手性聚醇

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