陈伟罗刚熊良银陈德敏刘实杨柯
材料研究学报
采用PdCl2溶液浸渍--焙烧--还原的方法制备出载钯硅藻土(Palladium/Kieselguhr, 简称Pd/K), 对其进行物相分析、形貌观察、吸放氢PCT以及吸氢动力学测量, 研究了1000次和2000次热致吸放氢循环后的储氢性能。结果表明, 热致循环前后Pd/K的吸放氢PCT曲线基本相同, 吸氢量稍有降低, 动力学性能明显提高。热致循环后Pd/K表面的钯颗粒发生明显粉化, 1000次和2000次热致循环后粉化率(<150 μm)分别为0.21%和3.98%。
关键词:
金属材料
,
palladium
,
kieselguhr
,
hydrogen storage performance
,
thermal cycling absorption process (TCAP)
Philosophical Magazine a-Physics of Condensed Matter Structure Defects and Mechanical Properties
Two metastable phases have been determined during the crystallization of amorphous Pd80Si20 alloy using transmission electron microscopy. The primitive orthorhombic (PO) metastable phase forms when annealing the sample at 340 degrees C. Its unit-cell parameters are a = 0.47 nm, b = 1.35 nm and c = 1.67 nm with a space group of either Pnmm or Pn2(1)m. The primitive monoclinic metastable phase forms at an annealing temperature of 480 degrees C. The parameters for the PM phase unit cell are: a = 0.47 nm, b = 0.92 nm, c = 1.67 nm, alpha = beta = 90 degrees and gamma = 101.6 degrees with a space group P2(1) or P2(1)/m. During the crystallization process, a transition state (TS) has been found, which is a mixture of PO and PM phases. In the TS, the unit cells of the PO and PM phases are interlaced irregularly with the common a-c plane. This TS explains the MS-II and Pd9Si2 phases reported by Masumoto and Maddin in 1971 and Duhaj, Barancok and Ondrejka amorphous --> PO --> PO + Pd3Si --> TS + Pd3Si --> PM + Pd3Si --> Pd9Si2 + Pd3Si.
关键词:
palladium
邬旭然
,
韩晓锋
,
王丽
,
吕建刚
,
薛光
,
田宇纮
冶金分析
采用树脂分离富集金矿和铜阳极泥中的Pd、Pt、Au,结合薄样技术,利用自制X射线荧光(XRF)能谱仪同时测定这3种元素.对3种型号树脂进行了选择,确定了Amberlyst A26树脂为分离树脂,并采用单因素法对Amberlyst A26树脂柱高、流速和盐酸浓度进行了优化,确定了最佳实验条件分别为柱高10 cm、流速3 mL/min和盐酸浓度0.2 mol/L.同时对XRF分析方法进行了方法学验证.XRF能谱仪采用Mo靶激发,新型SDD探测器,结合优化的薄样技术,基本消除基体效应,可用内标法定量;仪器检出限(LLD) Pd、Pt、Au分别为0.021、0.019、0.015 μg/mL,方法检出限(LDM)分别为0.066、0.062、0.050 μg/mL;采用11种元素的混合标准测得RSD在1.6％～7.5％之间.所测金矿样品的结果与国标法结果一致,铜阳极泥的测定结果与ICP-MS法结果基本一致.
关键词:
Amberlyst A26树脂
,
金
,
铂
,
钯
,
能量色散X射线荧光光谱法
,
金矿
,
铜阳极泥
,
薄样技术
李海东
,
姚起超
,
樊江莉
,
杜健军
,
彭孝军
应用化学
doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.10.160238
钯是一种重要的贵金属,在制药、燃料电池、电子电气和珠宝等行业得到广泛的应用.然而,它的大量使用不可避免会造成其在环境中的残留,产生毒害,因此对钯的检测与识别具有重要的意义.荧光探针具有较高的选择性、较高灵敏度、对设备依赖小、操作简单、检测限低等优点.本文综述了近年应用于低浓度检测钯离子荧光分子探针的设计方法及作用机制.按照荧光探针检测钯离子的响应模式,主要分为淬灭型、增强型、比率型3种方式进行评述.尽管钯离子探针的研究在分子设计上取得了重要进展,但荧光染料与钯离子的响应时间尚且不能人为控制,尤其对于复杂体系中钯离子的检测效果尚待进一步改进.因此,开发钯离子响应时间短、灵敏度高、专一识别性高并能应用于复杂体系的荧光探针,可能是今后主要发展方向.
关键词:
钯
,
荧光探针
,
染料
,
检测方法
,
环境检测
,
药物残留
,
研究进展
,
生物成像
刘军
,
闫红岭
,
连文莉
,
陈浩凤
,
王琳
,
于亚辉
冶金分析
doi:10.13228/j.boyuan.issn1000-7571.009902
通过高压密闭溶解样品,建立了一次溶解样品后直接用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd进行测定的方法.实验表明,于200 mL的高压密闭溶样罐中加入10.00 g样品后,通过加入30 mL HCl、5.0 mL H2O2、2.0 g KClO3,及在160℃的恒温数显鼓风干燥箱中保温6h,可将地质样品溶解完全;将样品消解液用由活性炭、改性活性炭、717阴离子交换树脂组合而成的新型组合富集剂分离富集及通过选择合适的测定同位素或数学校正方法消除质谱干扰后,可实现ICP-MS对地质样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定;Au、Ag、Pt、Pd的校准曲线相关系数均不小于0.999 5,方法检出限分别为Au 0.097 ng/g、Pt 0.14 ng/g、Pd 0.17 ng/g、Ag 0.082 ng/g.将实验方法应用于铂族元素地球化学一级标准物质中Au、Ag、Pt、Pd的测定,结果与认定值相符,12次测定的相对标准偏差(RSD)不大于14.2％,将实验方法应用于地球化学一级标准物质和实际样品中Au、Ag、Pt、Pd的测定,回收率为92％～110％
关键词:
封闭溶矿
,
电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)
,
地质样品
,
活性炭
,
改性活性炭
,
717阴离子交换树脂
,
金
,
银
,
铂
,
钯
王丽霞
,
徐庶亮
,
楚文玲
,
杨维慎
催化学报
研究了负载Ru,Rh和Pd的WO_3-ZrO_2催化刺在乙烯直接氧化制乙酸反应中的催化性能.结果显示.负载的贵金属对催化剂的催化性能有非常重要的影响.Rh/WO_3-ZrO_2催化剂具有最高的乙烯转化率,而Ru/WO_3-ZrO_2催化剂对反应几乎没有活性.H2化学吸附结果显示,高的催化性能来源于高的金属分散度.Pd/WO_3-ZrO_2催化剂显示了最高的乙酸选择性(75%),而其它两个催化剂的乙酸选择性都非常低(～10%).程序升温氧化和程序升温还原结果显示,贵金属-O键的键强对产物的选择性具有重要的影响.弱的贵金属-O键可以通过将氧插入到乙烯和/或乙醛中而有利于乙酸的生成,而强的贵金属-O键会导致乙烯完全氧化为CO_x.
关键词:
乙烯
,
氧化
,
乙酸
,
氧化钨
,
氧化锆
,
钯
,
钌
,
铑
樊亚芳
,
王春雷
,
马丁
,
包信和
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90833
在交换了Fe~(2+),Co~(2+)或Cu~(2+)的Y型分子筛上,采用苯酐.尿素同相合成法制备了组装在Y型分子筛超笼中的金属酞菁类催化剂.以H_2O_2为氧化剂,考察了该金属酞菁/分子筛复合物上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能,并优化了反应条件.结果表明,在室温下.金属酞菁/分子筛复合催化剂FePc/Y,CoPc/Y和CuPc/Y对H_2O_2氧化甲烷反应均有催化作用.在这些复合物上进一步担载可催化H_2O_2原位生成的Pd,Au或PdAu贵金属,并考察了其催化分子氧选择氧化甲烷反应的性能.贵金属与金属酞菁/分子筛复合催化剂的偶合实现了室温下分子氧对甲烷的活化.其中,Pd与CuPc/Y间的协同效应使得室温下甲烷选择氧化反应活性有了较大提高.
关键词:
金属酞菁
,
钯
,
金
,
过氧化氢
,
甲烷
,
选择氧化
,
甲醇
吕存琴
,
凌开成
,
王贵昌
催化学报
采用广义梯度近似(GGA)的密度泛函理论(DFT)并结合平板模型,研究了CH_4在清洁Pd(111)及O改性的Pd(111)表面发生C-H键断裂的反应历程.优化了裂解过程中反应物、过渡态和产物的几何构型,获得了反应路径上各物种的吸附能及反应的活化能.结果表明,CH_4采用一个H原子指向表面的构型在Pd(111)表而的顶位吸附,CH_3的最稳定的吸附位置为顶位,OH,O和H的最稳定吸附位置均为面心立方.CH_4在清洁Pd(111)表面裂解的活化能为0.97eV,低于它在O原子改性(O没有参与反应)的Pd(111)表面的活化能1.42eV,说明表面氧原子抑制了CH_4中C-H键的断裂.当亚表而O原子和表面O原子(O参与反应)共同存在时,C-H键断裂的活化能为O.72eV,低于只有表层氧存在时的活化能(1.43 eV),说明亚表面的O原子对CH_4分子的活化具有促进作用.CH_4在O原子改性的Pd(111)表面裂解牛成CH_3和H,以及生成CH_3和OH的反应活化能分别为1.42和1.43 eV,说明CH_4在O原子改性的Pd(111)表面发生这两种反应的难易稗度相当.
关键词:
甲烷
,
解离
,
钯
,
氧原子改性
,
密度泛函理论
,
广义梯度近似
,
平板模型
黄钟斌
,
严新焕
,
江玲超
,
蒋虹
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90626
采用有机金属Pd_2(dba) _3(dba为二亚苄基丙酮)还原分解法制得均匀分布的Pd纳米颗粒(粒径为3～6nm)混合液,并用活性炭直接吸附得到了组合型Pd/C纳米催化剂.采用透射电子显微镜、X射线光电子能谱和X射线衍射等手段测定了催化剂表面Pd颗粒大小分布、晶型和化学态等.将该催化剂用于Suzuki碳-碳偶联反应,其催化活性比浸渍法制备的Pd/C催化剂高2倍以上.以溴代芳烃为底物时,在80℃下0.5h后偶联产物收率可达98%以上.以邻氯硝基苯为底物时,在110°C下1 h后偶联产物收率可达64%:延长反应时间,产物收率可达90%以上.
关键词:
钯
,
纳米颗粒
,
活性炭
,
负载型催化剂
,
溴代芳烃
,
氯代芳烃
,
Suzuki反应
