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低温甲烷氧化偶联钙钛矿型SrTiO3纳米催化剂

缪建文 , 宋国华 , 范以宁 , 周静

催化学报

采用溶胶-凝胶法制备了Sr/Ti摩尔比为1.2的纳米钙钛矿型复合氧化物SrTiO3催化剂,比较了纳米SrTiO3催化剂和相同组成的常规SrTiO3催化剂对甲烷氧化偶联(OCM)反应的催化性能,并采用XRD,TEM和原位ESR技术对催化剂进行了表征. 结果表明,纳米SrTiO3催化剂具有较好的低温催化OCM反应性能. 在反应气氛下催化剂表面形成的吸附氧物种和F-中心能够活化甲烷生成C2烃,但吸附氧物种最终导致反应中间体和C2烃完全氧化; F-中心则能在低温下活化甲烷,并高选择性地生成C2烃. 纳米SrTiO3催化剂不仅含有吸附氧物种,而且含有高浓度的F-中心,而常规SrTiO3催化剂上只有吸附氧物种.

关键词: 钙钛矿 , 氧化锶 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 低温 , 甲烷 , 氧化偶联 , F-中心

以空气为氧化剂Pd(OAc)2/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯

李显明 , 丁云杰 , 焦桂萍 , 潘振栋 , 江大好 , 林励吾

催化学报

研究了以Pd(OAc)2为催化剂,H3PMo12O40为助催化剂,空气为氧化剂,在乙酸溶液中于373 K条件下,在500 ml高压釜中由苯液相氧化偶联合成联苯. 结果表明,反应产物中联苯的选择性高达92%以上,并且只有少量的三联苯副产物生成. 分别考察了H3PMo12O40的加入量和O2分压对以空气或纯O2为氧化剂时Pd/HPMo/AcOH催化苯液相氧化偶联合成联苯反应催化性能的影响. 根据反应液颜色的变化以及文献结果推测,在反应过程中通过钯和钼物种的氧化和还原作用使苯氧化生成联苯.

关键词: , 氧化偶联 , 联苯 , 乙酸钯 , 杂多酸 , 乙酸 , 空气 , 氧化剂

特性炔类液晶的简便合成

李韶辉 , 刘红伟 , 刘鑫勤 , 郭章红 , 史子谦

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2007.01.001

4,4'-二烷基-4-乙炔基联环己烷(1)和它的偶联衍生物1,4-双((4,4'-二烷基-联环己)-4-基)丁二炔(2)、1,4-双(2-((4,4'-二烷基-联环己)-4-基)乙炔基)芳烃(3)是具有某种特性的重要液晶化合物.文章介绍了以4,4'-二烷基联环己基-4-甲腈(4)为起始原料的化合物的合成.首先,化合物(4)与甲基锂发生加成反应,水解后制得关键中间体甲基酮化合物(5),接着甲基酮化合物(5)与格氏试剂在特定的条件下反应,高收率地制得炔类化合物(1),关于本反应可能的机理文中也进行了阐述.化合物(1)通过氧化自偶联制得化合物(2).化合物(1)与二卤代芳烃在Pd(0)催化系统下发生偶联制得化合物3,这些化合物的制备具有短的合成步骤和高的反应收率,是高效的合成方法;其中化合物(1)的制备方法从未见诸于以前的任何文献报道.

关键词: 1,4-双(2-((4,4'-二烷基联环己)-4-基)乙炔基)芳烃 , 4,4'-二烷基-4-乙炔基联环己烷 , 1,4-双((4,4'-二烷基联环己)-4-基)丁二炔 , 4-乙酰基-4,4'-二烷基-联环己烷 , 格氏试剂 , 空阻炔 , 氧化偶联 , 二溴代芳烃

(E)-脱氢二聚白藜芦醇-11,11′,13,13′-四甲醚的全合成

张成路 , 申洪江 , 邹立伟 , 许永廷 , 广东 , 李元东 , 王杨 , 王利东

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.011

以3,5-二甲氧基苯甲酸(1)为起始原料, 经过甲醇酯化、氢化铝锂还原、四溴化碳溴代和Wittig-Horner反应,高产率的合成了Wittig-Horner试剂(5). 化合物5与对羟基苯甲醛(6)的羟基保护产物(7)偶联得到化合物(8),后者经去甲氧基亚甲基保护和仿生氧化偶联反应成功地全合成了(E)-脱氢二聚白藜芦醇-11,11′,13,13′-四甲醚(10). 通过~1H NMR、~(13)C NMR、IR、HRMS等测试技术确定化合物10为二聚芪类化合物(E)-脱氢二聚白藜芦醇-11,11′,13,13′-四甲醚,总收率48.93%.

关键词: 白藜芦醇 , 氧化偶联 , 二聚芪类化合物 , (E)-脱氢二聚白藜芦醇四甲醚

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