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高密度聚乙烯在拉萨自然环境中老化行为及氧化物生成规律

郭骏骏 , 晏华 , 代军 , 胡志德 , 杨健健

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.15.009

在西藏拉萨地区中对滚塑包装箱专用高密度聚乙烯(HDPE)进行了18个月的自然老化试验,以研究其在极端气候环境下的老化特性与规律。采用衰减全反射红外光谱(ATR-FT-IR)和 X 射线衍射技术分析了材料老化前后微观结构指标羰基指数、羟基指数、支化程度、断链程度、不饱和度变化趋势及晶体结构变化特点,进一步确定其老化行为,并通过对氧化特征谱带洛伦兹分峰拟合,探究氧化产物的生成规律。结果表明,材料老化初期支化和氧化作用显著,老化中期支化和断链作用仍为主要的老化行为,氧化作用一定程度上放缓,老化后期断链则占主导地位。老化过程中晶体结构基本不变,晶胞参数小幅度变化,老化中氧化产物以酮羰基为主,γ内酯羰基为二次氧化产物,且二者生成趋势相反,酯羰基和醛羰基的增长出现前期增长缓慢后期加速的特点。

关键词: HDPE , 自然老化 , 老化行为 , 晶体结构 , 氧化产物

Al元素对Mn-Cu基阻尼合金耐蚀性能的影响

张颖 , 李宁 , 颜家振 , 傅旭

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.增刊(Ⅰ).023

用干湿循环增重法、极化实验研究了Al含量对Mn-Cu基阻尼合金在0.5% NaCl溶液中耐腐蚀性能的影响,并利用SEM、EDS、XRD等手段对Al元素的影响机理进行了分析.结果表明,Al元素的添加使材料的自腐蚀电位(Ecorr)提高,腐蚀电流密度(Icorr)降低,合金的耐蚀性增加;另一方面,含Al元素的Mn-Cu合金腐蚀产物中Al2O3与Cu2O、Mn3O4、Mn2O3协同作用,使腐蚀层结构致密化,有效阻碍了Cl-向基体的扩散,使材料的耐腐蚀性能提高.

关键词: Mn-Cu基阻尼合金 , Al元素 , 耐腐蚀性 , 微观结构 , 氧化产物

环糊精的Fenton氧化特性及产物分析

王主华 , 李欣萌 , 乔显亮 , 陈景文 , 蔡喜运

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.11.2016032303

环糊精因其具有包合增溶特性,单独或与高级氧化技术(如Fenton氧化)耦合可应用于有机污染物的土壤污染修复,然而环糊精的稳定性不清楚.本研究考察了环糊精在Fenton体系中的降解动力学及转化产物,评估了环糊精的稳定性.结果表明,β-环糊精(β?CD)在Fenton体系中反应速率随着过氧化氢浓度的升高而线性增加,符合二级动力学过程.环糊精与羟基自由基反应的绝对速率常数在酸性条件下( pH=3)分别为3.9×109 L·(mol·s)-1(β?CD和甲基β环糊精),6.5×109 L·(mol·s)-1(羟丙基β环糊精),7.2×109 L·(mol·s)-1(γ?环糊精),中性条件下(pH=7)为2.9×109 L·(mol·s)-1(β?CD),3.1×109 L·(mol·s)-1(MCD),3.2×109 L·(mol·s)-1(HPCD),3.3×109 L·(mol·s)-1(γ?CD),显示环糊精在酸性条件下降解加快,且绝对速率常数的种类差别较大,而在中性条件下比较稳定,且种类之间差别不大.产物质谱分析表明,环糊精空腔骨架上的羟基被氧化,生成了含有醛基和羧基氧化产物;反应前后总有机碳含量无明显差别,表明环糊精及产物的空腔结构稳定,未被开环破坏.

关键词: 环糊精 , Fenton , 降解过程 , 稳定性 , 氧化产物

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