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对二氧环己酮与丙交酯共聚反应的~1H-NMR分析

秦凡 , 车晶 , 杨荣杰 , 高鹏 , 冯增国

高分子材料科学与工程

由对二氧环己酮(PDO)和丙交酯(LA)单体,在不同温度下合成了PDO-co-LA共聚物,采用核磁共振(1H-NMR)研究了共聚反应动力学和共聚物分子链结构,提出了一种链段平均序列长度的计算方法。结果显示,丙交酯在共聚反应中的聚合能力要比对二氧环己酮强;实验条件下LA/PDO投料物质的量比为2/3时,共聚物中PDO与LA的物质的量比接近1/1,两种单体的链段以二单元组和三单元组为主。共聚反应中单体转化率和链段平均序列长度的计算结果具有一致性,表明基于1H-NMR谱对PDO-co-LA共聚反应的分析是合理的。

关键词: 对二氧环己酮 , 丙交酯 , 共聚物 , 转化率 , 序列结构

钛(Ⅳ)配合物催化合成Ti-P聚乳酸材料微观结构分析

胡承波 , 徐强 , 王远亮 , 郑士远

材料科学与工艺

以双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(Ⅳ)配合物为催化剂,催化D,L-丙交酯开环聚合合成Ti-P聚乳酸材料,为分析材料的微观结构和性能,采用IR、1HNMR、13C NMR、TG/DSC、拉伸/压缩以及扫描电镜等方法,对聚乳酸材料进行表征及测试.实验结果表明:该钛(Ⅳ)配合物催化D,L-丙交酯的加成反应不是随机加成聚合,存在中等程度的等规加成立构选择性,并能明显阻止分子内的酯交换,对D,L-丙交酯显示出可控开环聚合的特征;与Sn-P聚乳酸相比,采用具有烷氧-亚胺芳氧基大体积空间位阻的钛(Ⅳ)配合物为催化剂,可得窄分散度、规整度好的Ti-P聚乳酸,并能提高其热稳定性、抗拉伸和压缩的力学性能.

关键词: 配合物 , 丙交酯 , 聚乳酸 , 开环聚合 , 立构选择性 , 力学性能

新型药物载体材料——端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)的合成与表征

王素军 , 罗彦凤 , 刘钊 , 黄美娜 , 王远亮

功能材料

聚乳酸(PLA)作为药物载体材料存在因疏水性强而导致的药物释放速率难控以及在循环系统中停留时间短等问题.研究表明,在PLA中引入乙醇酸(GA)可提高材料降解速率,引入聚乙二醇(PEG)则可延长共聚物在循环系统中的停留时间.研究以丙交酯(LA)和对二氧环己酮(PDO)为主要原料,在辛酸亚锡-乙二醇共引发体系的存在下,通过熔融开环聚合制备出了端羟基聚(丙交酯-co-对二氧环己酮)(HO-P(LA-co-PDO)-OH).这种同时具有PLA、GA和EG结构单元的大分子二醇可望成为一种降解速率可控、在循环系统中停留时间可调的新型药物载体材料.采用DSC、~1H NMR、~(13)C NMR和GPC-MALLs等对其结构和热学性能进行了表征.分子量检测结果表明,HO-P(LA-co-PDO)-OH的分子量随原料中PDO/LA摩尔比的减小而增大.

关键词: 丙交酯 , 对二氧环己酮 , 共引发体系 , 药物载体

基于乳酸和哌嗪的聚碳酸酯酰胺的合成与表征

徐维龙 , 姚璇 , 潘美龄 , 王远亮 , 罗彦凤

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.11.003

以丙交酯(LAD)和哌嗪(PPZ)为原料通过熔融反应制得酰胺二醇单体(HO-LA-PPZ-LA-OH),再经N,N’-羰基二咪唑(CDI)偶联聚合生成一种新型的含乳酸聚合物——聚碳酸酯酰胺(CDI-LA-PPZ-LA).采用红外光谱、核磁共振和差示扫描量热分析等对材料进行了表征.结果表明,HO-LA-PPZ-LA-OH和CDI-LA-PPZ-LA已被成功合成;聚合物的玻璃化转变起始温度为84.3℃,数均相对分子质量为4328.后续的研究需要进一步提高CDI-LA-PPZ-LA的相对分子质量,以拓展其作为组织修复材料的应用.

关键词: 聚碳酸酯酰胺 , 丙交酯 , 哌嗪 , 酰胺二醇

己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物的合成与性能研究

邓冰锋 , 黄从树 , 王晶晶 , 谢志鹏 , 任润桃

涂料工业

以辛酸亚锡为催化剂,通过熔融聚合的方法制备了己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物,采用GPC、FT-IR、1H NMR、XRD等方法对聚酯共聚物的结构进行了表征,并测试了聚酯共聚物在天然海水中的吸水性能和降解性能.用HDI三聚体对所合成聚酯共聚物进行固化,测试固化后树脂的力学性能及降解性能.结果表明:通过调节树脂中己内酯链段含量,可控制固化树脂的力学弹性;在天然海水中的降解实验表明,随着己内酯链段含量降低,固化树脂降解速率加快,平衡后的水解速率基本维持在5~10μg/(cm2·d).

关键词: 己内酯 , 乙交酯 , 丙交酯 , 嵌段共聚 , 降解 , 力学性能

稀土催化剂应用于聚乳酸合成的研究进展

王晓晨 , 郈秀菊 , 孟建文 , 王传栋

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201604022

介绍了开环聚合制备聚乳酸(PLA)采用的稀土催化剂.该类催化剂具有高活性、反应可控、保持单体旋光性的特点,简要分析了单组分和多组分体系催化剂的优缺点,结果表明,选择不同的催化剂可提高反应速率和转化率,得到分子量可控分布更窄的聚乳酸.文中指出简化工艺流程和选择更好的纯化方法,能促进稀土催化剂在聚乳酸的合成生产中实现工业化.

关键词: 聚乳酸 , 丙交酯 , 稀土 , 催化剂 , 开环聚合

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