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三氟甲磺酸钕催化体系中苯乙烯与异戊二烯的共聚合行为

施云云 , 谭睿 , 杨凤 , 张欠 , 马海芳

高分子材料科学与工程

研究了一种钕催化体系——以乙醇为配体的三氟甲磺酸钕/三异丁基铝催化体系[Nd(CF3SO3)3·3H2O·C2H5OH-(i-Bu)3]催化苯乙烯(St)与异戊二烯(Ip)的共聚合行为。讨论了n(St)/n(1p)、n(Al)/n(Nd)、聚合时间等的影响。研究结果表明,该催化体系不能引发St均聚,但可实现St与Ip的共聚,共聚活性低于lp均聚活性,且强烈依赖于单体组成。共聚物的分子量达到2.9×10^6。St以单个分子或/和短嵌段的形式嵌入Ip长链段中。其中Ip单元以cis-1,4结构为主,cis-1,4的物质的量分数达91%。随着n(St)/n(Ip)增大,共聚物中St含量明显增加,但St含量的增加对Ip单元的cis-1,4含量没有影响。

关键词: 稀土催化剂 , 苯乙烯 , 异戊二烯 , 共聚合

OH自由基启动异戊二烯光氧化反应时间演化特性的研究

潘刚 , 胡长进 , 王振亚 , 程跃 , 刘志 , 郑晓宏 , 顾学军 , 赵卫雄 , 张为俊

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2013.03.003

利用烟雾箱反应装置,开展了OH自由基启动的异戊二烯光氧化生成二次有机气溶胶(SOA)反应的研究.用质子转移质谱仪(PTR-MS)监测反应物异戊二烯浓度、气相产物异丁烯醛和甲基乙烯酮(m/z=70)浓度随反应时间的变化;用扫描电迁移率粒径谱仪(SMPS)监测二次有机气溶胶产生和生长过程;用同步辐射光电离质谱仪(SRPIMS)检测不同反应时刻的光氧化气相产物的质谱.实验数据显示随着反应时间的增长,异戊二烯浓度逐渐减少,主要气相产物的浓度逐渐增加,SOA逐渐产生和增长;当异戊二烯快要消耗完时,SOA仍然继续增长.它表明由于有机气溶胶粒子的产生,主要的气相产物表面上发生的后续反应或者非均相反应产物对SOA的生长具有促进作用.

关键词: 光谱学 , 异戊二烯 , OH自由基 , 烟雾箱 , 光氧化产物

异戊二烯与OH自由基反应机理及其振动光谱研究

刘宪云 , 钱忠健 , 王旭东 , 王振亚 , 张为俊

量子电子学报 doi:10.3969/j.issn.1007-5461.2013.06.003

采用红外傅里叶变换光谱仪测量了异戊二烯与羟基反应产物的红外光谱,并结合量子化学理论密度泛函方法对异戊二烯与羟基自由基的反应机理进行了理论研究.使用密度泛函B3LYP/6-31G(d,p)方法计算了异戊二烯羟基加成反应中每个反应物和产物的频率,实验与理论结果符合的很好.研究发现了破坏羟基进攻异戊二烯的反应通道,并从机理上探讨了阻断该关键反应通道的方法.

关键词: 光谱学 , 振动光谱 , 量子化学 , 异戊二烯 , 生物源挥发性有机污染物

异丙氧基钕系催化剂合成窄分布聚异戊二烯

王凤 , 张春雨 , 张贺新 , 白晨曦 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30420

采用异丙氧基钕/二异丁基氢化铝/含氯化合物(Nd(OiPr) 3/Al(iBu)2H/RCl)催化体系,催化异戊二烯(IP)聚合.考察了氯源和陈化温度对聚合的影响,并通过IR、NMR和GPC等技术手段对聚合物的微观结构、相对分子质量及相对分子质量分布等进行了表征.结果表明,氯源种类对聚异戊二烯的相对分子质量分布影响较大.采用Nd (OiPr) 3/Al (iBu)2H/Me2SiCl2催化体系可制得窄分布(MWD< 1.5)的聚异戊二烯;该体系催化异戊二烯聚合过程中,陈化温度对聚异戊二烯的MWD影响较大,在0~50℃陈化时,MWD可保持在1.5以下,陈化温度的进一步升高,MWD则变得很宽;同时,随陈化温度升高,聚合收率不断增加,聚合物1,4-结构含量稍有增加.

关键词: 异戊二烯 , 钕系催化剂 , 氯源 , 陈化温度 , 相对分子质量及相对分子质量分布

北京地区植物源挥发性有机物(BVOCs)排放清单

李俊仪 , 田梁宇 , 伦小秀 , 余新晓 , 黄迪

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2017.04.2016072402

利用现场连续监测的方法获取或采用专业气象部门资料以及林业资源二类清查数据的植被资料,运用GlOBEIS模型,对北京地区2011年度植物源挥发性有机物(BVOCs)排放总量进行了估算,同时,也对所研究树种异戊二烯、单萜烯排放量进行了估算.结果表明,BVOCs的排放量分布情况与北京地区植被的分布情况有一定的相关性,并且VOCs的排放情况具有明显的季节依赖性.研究树种类型分为常绿乔木、落叶乔木、灌木、草本花卉,BVOCs排放量最大的依次为油松、苹果树、大叶黄杨和竹.其中,异戊二烯排放量最高为法桐,排放年通量可达313.92 μg· (g·h)-1;单萜烯排放量最高为苹果树,排放年通量可达726.68 μg·(g·h)-1.估算过程中的误差主要来自于植物标准排放因子的获取、叶生物量的计算,气象参数的变化也会给排放清单带来较大的不确定性.

关键词: 植物源挥发性有机物(BVOCs) , 北京地区 , 排放清单 , 单萜烯 , 异戊二烯

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