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AlCl_3/MCM-41催化剂上桥式四氢双环戊二烯异构化反应

齐丽莉 , 纪敏 , 王新葵 , 贺民 , 蔡天锡

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60057-7

分别采用介孔MCM-41和SiO_2为载体制备了固载化AlCl_3催化剂,考察了其催化桥式四氢双环戊二烯异构化生成挂式四氢双环戊二烯反应性能.结果表明,180℃时AlCl_3/MCM-41催化剂上挂式四氢双环戊二烯选择性可达95.7%,而在AlCl_3/SiO_2上仅为86.3%.采用N_2吸附-脱附、Hammett指示剂法、吡啶吸附红外光谱和化学分析等方法对催化剂进行了表征.结果表明,AlCl_3/MCM-41催化剂较弱的表面酸性和一维孔结构有利于挂式四氢双环戊二烯的生成.

关键词: MCM-41 , 硅胶 , 固载化 , 三氯化铝 , 四氢双环戊二烯 , 异构化

水合氧化锆的晶化方式对Pt/WO_3-ZrO_2异构化活性的影响

张娟娟 , 宋月芹 , 张艺菲 , 周晓龙 , 金亚清 , 徐龙伢

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60054-1

采用不同方法制备了一系列具有一定晶相结构的水合ZrO_2,考察了制备方法对水合ZrO_2晶化方式及Pt/WO_3-ZrO_2催化剂催化正己烷异构化活性的影响.采用X射线衍射,Raman光谱和NH_(3-)程序升温脱附对催化剂进行了表征.结果表明,水合ZrO_2的晶化方式与制备时氧气的存在与否有关,也大大影响了催化剂的异构化活性.以无氧条件下制备的水合ZrO_2为载体时,Ft/WO_3-ZrO_2催化剂具有较高的异构化活性,而以在空气气氛中制得的水合ZrO_2为载体时,Pt/WO_3-ZrO_2几乎无异构化活性.

关键词: 水合氧化锆 , 晶化 , , 钨酸锆 , 异构化

含酯基吡啶类离子液体异构体的设计合成及其二元体系导电行为

赵亚梅 , 崔洪萌 , 郑长征 , 杨靖 , 苏妍

人工晶体学报

离子液体型电解质在储能材料、电化学沉积等方面具有重要的研究意义.从酯基异构化的角度出发,设计合成了互为异构体的含酯基吡啶类离子液体,丁酸甲酯基吡啶六氟磷酸盐[n-C4MePy][PF6](记IL1)和异丙酸乙酯基吡啶六氟磷酸盐[i-C3 EAPy][PF6](记IL2).对离子液体(记IL)-有机溶剂体系的电导性能进行研究,在0.0005~0.01 mol·L-1浓度范围内,酯基异构化对二元体系的电导率影响相对较大.与IL2-有机溶剂体系相比,IL1-CH3OH的电导率约为IL2-CH3OH的2倍,而IL1-CH3CN和IL1-(CH3) 2NOH的电导率相对较小.同时在相同条件下,其不同溶剂体系的电导率为κ甲醇>κ乙腈>κN,N二甲基甲酰胺,这可能与溶剂的介电常数大小有关.进一步研究表明,离子液体异构体(IL)-有机溶剂体系的导电行为均符合阿伦尼乌斯行为,在N,N-二甲基甲酰胺溶剂体系中,离子液体的酯基异构使得体系的电导活化能变化较为显著.与IL1-(CH3)2NOH相比,IL2-(CH3)2NOH的电导活化能减小了8.454 kJ·mol-,这可能是由于IL2与溶剂分子上的基团相互吸引力增强,导致了其体系活化能减小.最后对离子液体异构体的热稳定性分析表明,与IL1的分解温度487.48℃相比,酯基异构化使IL2的热分解温度降低了301.77℃.

关键词: 离子液体 , 酯基功能化 , 异构化 , 导电性

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