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在聚合物微球GMA/MMA表面同步合成与固载卟啉及固载化金属卟啉的催化氧化性能

赵婧 , 高保娇 , 高学超

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710

制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 甲基丙烯酸甲酯 , 苯甲醛 , 苯基卟啉 , 固载 , 钴卟啉 , 取代基

多乙烯多胺胺化GMA-TAIC共聚物大孔树脂的合成及对重金属离子的吸附

姚树人 , 晏欣 , 余红伟 , 周赟

高分子材料科学与工程

用自由基悬浮聚合制备了甲基丙烯酸缩水甘油醚(GMA)-三-烯丙基异尿氰酸酯(TAIC) (80/20)共聚物大孔树脂,通过环氧基与多乙烯多胺的反应得到了相应的胺化树脂.在GMA-TAIC共聚物大孔树脂上键合多乙烯多胺会导致树脂孔体积和孔隙率的下降.合成的胺化树脂对重金属Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)离子有相当高的吸附容量,其中对Cu(Ⅱ)离子吸附容量最大、吸附速率最快,吸附速率次序为:Cu(Ⅱ) >Cd(Ⅱ) >Zn(Ⅱ)>Pb(Ⅱ)>=Co(Ⅱ) >Mn(Ⅱ),胺化树脂对这些重金属离子的吸附符合伪二级速率方程.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油醚 , 三烯丙基异尿氰酸酯 , 多乙烯多胺 , 吸附 , 重金属离子

红外光谱法实时跟踪支化聚乙烯亚胺/甲基丙烯酸缩水甘油酯的官能团反应

茅群龙 , 张艳 , 张弢

高分子材料科学与工程

支化聚乙烯亚胺(PEI)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应体系中,PEI的伯胺基可与GMA上的环氧基和双键发生竞争反应,两者的反应速率显著不同.以红外光谱中的GMA羰基吸收峰为基准,分别对GMA中的环氧基和双键的相对含量随反应时间的变化进行半定量研究,确定PEI中伯胺基与GMA中环氧基的反应活性远大于与双键的反应,在5℃~40℃温度区间内,温度升高会加速两组官能团之间的反应但更有利于环氧基与胺基的反应.这些结果证明,可以利用红外光谱这一简便的方法来半定量地跟踪反应过程并获得最优化的反应条件.

关键词: 官能团反应 , 支化聚乙烯亚胺 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 红外光谱 , 实时跟踪

甲基丙烯酸缩水甘油酯交联壳聚糖/聚乙烯醇水凝胶薄膜的制备及性能

饶思奇 , 回琳 , 邓敏 , 徐祖顺 , 张全元

材料科学与工程学报

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为交联剂制备了一系列壳聚糖(CS)/聚乙烯醇(PVA)水凝胶薄膜,研究了GMA用量对水凝胶样品溶胀性能、力学性能、热失重、生物相容性以及降解性能等方面的影响.实验表明,制备出的水凝胶薄膜韧性由未加交联剂时的14%增加到300%左右.耐溶剂性能和溶胀能力随交联剂用量增加而先减小后增大,在GMA用量为5%时最优.另外,MTT分析和溶菌酶降解实验表明水凝胶薄膜具有良好的生物相容性和降解性.

关键词: 壳聚糖 , 聚乙烯醇 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 水凝胶薄膜

高韧性PET/PBT合金的制备及性能

曹宇飞 , 孙树林 , 沙莎 , 郭菲 , 郝润佳 , 张会轩

高分子材料科学与工程

甲基丙烯酸环氧丙酯接枝乙烯-辛烯共聚物(POE-g-GMA)用于聚时苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共混物的增韧改性,同时考察了PET、PBT组成变化对共混体系性能的影响.结果表明,加入15%~20%(质量分数,下同)的POE-g-GMA共混体系发生脆韧转变,冲击强度最高可达890 J/m,实现超韧;基体的剪切屈服和橡胶粒子的空洞化是增韧PET/PBT共混物主要形变机理.

关键词: 甲基丙烯酸环氧丙酯 , 熔融接枝 , 乙烯-辛烯共聚物 , 增韧 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯

PPO/PA6/PPO-g—GMA反应共混体系的形态及性能

郭正虹 , 申瑜 , 吴煜 , 程捷 , 方征平

高分子材料科学与工程

以活性单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)对聚苯醚(PPO)进行熔融接枝,制备PPO-g—GMA接枝共聚物,以此作为相容剂与PPO和尼龙6(PA6)熔融共混,重点研究了PPO-g—GMA含量对共混物形态结构和性能的影响。在PPO-PA6(质量比60/40)共混物中加入相容剂PPO-g-GMA后,PPO-g-GMA中的环氧基团与PA6分子链上的端氨基或端菝基发生反应,增强了界面粘附力,相形态由海-岛结构转变为双连续结构,共混物的拉伸强度和冲击强度提高,吸水性降低。在PPO-g—GMA添加量为5phr时,拉伸强度由42.0MPa增加到59.5MPa,冲击强度由2kJ/m2增加到3.7kJ/ml,同时吸水性由1.75%下降到1.46%。

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 聚苯醚 , 聚酰胺 , 接枝 , 增容

甲基丙烯酸缩水甘油酯对水溶性聚乙烯醇纤维的表面改性及增强机理

柯勇 , 沈一丁 , 费贵强 , 王海花

高分子材料科学与工程

以硝酸铈铵(CAN)作为引发剂,采用甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)通过悬浮接枝共聚法对水溶性聚乙烯醇(PVA)纤维进行表面改性.讨论了GMA添加量、CAN浓度、H+浓度对PVA纤维接枝率(GR)的影响,以及GR对纸张强度的影响.研究结果表明,当GMA浓度为0.2 mol/L,CAN浓度为6×10-3 mol/L,H+浓度为0.1 mol/L时,GR为35%,纸张获得较佳强度,耐折度为56次,干拉力为68.2N,湿拉力为17.8N.FT-IR表明,GMA在原纤维表面发生了接枝共聚反应.SEM表明,改性后PVA纤维表面由槽状结构变为鳞片状结构.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 聚乙烯醇纤维 , 表面改性 , 增强机理

高强度极性POE弹性体共混物的制备与性能

夏茜 , 孙树林 , 杨海东 , 张会轩

高分子材料科学与工程

将聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)引入到乙烯-辛烯共聚物热塑性弹性体(POE)用于提高其强度,加入甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA)接枝的POE(gPOE),提高POE的极性及其与PBT之间的相容性。红外光谱(FT-IR)证实GMA成功接枝到POE分子链上;gPOE提高了共混物的黏度和相容性,PBT在共混体系中均匀分散,粒径细化到0.5μm~1μm;拉伸性能结果表明,PBT为30份,gPOE为35份时,共混物拉伸应变仍可达到近700%,断裂强度可达14MPa左右,是纯POE的2.4倍。

关键词: 乙烯-辛烯共聚物 , 甲基丙烯酸环氧丙酯 , 接枝 , 聚对苯二甲酸丁二醇酯

聚乳酸反应接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯及其增容作用

谢振华 , 储富祥 , 王春鹏 , 金立维

高分子材料科学与工程

通过熔融反应挤出法制备聚乳酸接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(PLA-g-GMA)用于增容聚乳酸/杨木粉(PLA/WF)复合材料;通过核磁共振氢谱和红外光谱对PLA-g-GMA的结构进行了分析,通过力学性能测试、扫描电镜和动态热机械分析对复合材料进行了表征.结果表明,随着增容剂含量的增加,复合材料的拉伸强度和弯曲强度逐渐提高,相比未增容材料的强度最大可分别提高31%和21%;扫描电镜结果显示PLA-g-GMA能增强PLA与WF的界面相互作用,复合材料拉伸断面的空洞和间隙逐渐减少.动态力学分析结果显示随着PLA-g-GMA用量的增加,材料中PLA相的玻璃化转变温度呈下降的趋势.

关键词: 聚乳酸 , 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 反应挤出 , 相容性

含GMA的丙烯酸酯类胶粘剂的自由基-阳离子混杂光固化

孙龙生 , 杨继萍 , 黄鹏程 , 路明昌

高分子材料科学与工程

对含有甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的丙烯酸酯类光固化胶粘剂分别进行自由基光固化和自由基/阳离子混杂光固化,利用红外光谱研究了GMA含量和阳离子光引发剂对光固化过程和胶粘剂粘接性能的影响.红外光谱结果表明,GMA的双键聚合速度大于芳香族聚氨酯二丙烯酸酯(6201)和丙烯酸异冰片酯(IBOA),GMA与6201的共聚倾向大于IBOA与6201的共聚倾向.阳离子光引发剂的加入会加大固化体系中的自由基浓度,导致固化体系的凝胶率降低.GMA在与IBOA形成的混合体系中的物质的量分数≤70%时,混杂光固化胶粘剂的剪切强度随着GMA含量的增加而增加.

关键词: 甲基丙烯酸缩水甘油酯 , 混杂光固化 , 红外光谱 , 凝胶率

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