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BAMO-GAP三嵌段共聚物的热分解动力学及反应机理

赵一搏 , 罗运军 , 李晓萌 , 李国平

高分子材料科学与工程

用热重-红外-质谱(TG,IR.MS)联用技术对三嵌段共聚物的热分解产物进行了表征,利用Ozawa公式和Kissinger公式研究了聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环/叠氮缩水甘油醚(PBAMO/GAP)三嵌段共聚物的热分解动力学,得到其分解活化能为148.40kJ/mol,指前因子lnA=33.5s^-1,通过Grane公式计算得反应级数n=1。最后,对不同产物的红外和愤谱特征峰进行了归属,实验结果证明,PBAMO/GAP三嵌段共聚物的分解产物主要有CH4/CH3+、N2O、NO2、N3//HN+、HCN+、CHO+和NH2+,其主要分解机理与一般烷基化合物相同,主要过程为CH2-N3分解为氮宾,氮宾经重排生成亚胺,随后有NH;生成。但其分解过程中存在经过-CH2N3进一步分解得到N3和HN3的特殊过程。

关键词: 聚3,3-双叠氮甲基氧杂丁环 , 叠氮缩水甘油醚 , 热分解 , 热重一红外一质谱联用

BAMO/GAP无规共聚物的合成与表征

赵一搏 , 罗运军 , 李晓萌

高分子材料科学与工程

采用1,4-丁二醇-三氟化硼乙醚(BDO/BTFE)体系通过阳离子开环聚合合成了3,3-二溴甲基氧丁环/环氧氯丙烷(BBMO/ECH)无规共聚物,再通过叠氮化反应,得到3,3-二叠氮甲基氧丁环/叠氮缩水甘油醚(BAMO/GAP)无规共聚物。通过反应条件优化,确定了阳离子开环反应的最佳条件是n(BTFE)∶n(BDO)=1∶2,反应温度15℃。通过红外光谱(FT-IR),核磁共振(13^C-NMR),凝胶渗透色谱(GPC)和差示扫描量热(DSC)对其进行了表征。BAMO/GAP无规共聚物的-Mn=1750,分子量分布1.12,齐聚物含量约为22%;DSC结果证明,其玻璃化转变为-57.68℃,无结晶性。

关键词: 含能粘合剂 , 3,3-二溴甲基氧丁环 , 叠氮缩水甘油醚 , 阳离子开环聚合

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