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Transesterification of Glycerol with Dimethyl Carbonate to Glycerol Carbonate over Na-Based Zeolites

潘赛勇 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , 夏水鑫 , 陈平 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60450-6

Glycerol carbonate (GC) was synthesized via transesterification of glycerol with dimethyl carbonate under mild conditions over a series of base zeolites. It was found that the NaY zeolite exhibited a higher selectivity for GC (100%) than heterogeneous bases (such as CaO and SrO) or homogeneous catalysts (such as NaOH and K2CO3). Further experiments over different base zeolites disclosed that this trans-esterification reaction depended strongly on catalyst structure. Base zeolites with small pore diameter such as 3A,4A, and NaZSM-5 were inactive, while NaY and Naβwith larger pore diameter exhibited excellent GC yields under mild conditions.

关键词: glycerol carbonate , glycerol , dimethyl carbonate , zeolite , NaY , transesterification

常压两步法催化丙三醇脱水-加氢制备1,2-丙二醇

赵静 , 于维强 , 李德财 , 马红 , 高进 , 徐杰

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90815

在常压H_2气氛下催化丙三醇脱水-加氧制备了1,2-丙二醇.首先在220℃和常压H_2条件下,以Cu/Al_2O_3为催化剂催化丙三醇脱水生成中间体内酮醇,其选择性高达86%.考察了Cu负载量、反应温度和反应气氛对催化剂件能的影响.在随后的丙酮醇加氢反应中,Raney Ni催化剂显示出优异的催化性能,在120℃和常压H_2条件下,1,2-丙二醇选择性可达99%以上,催化剂连续使用5h未出现失活现象.考察了反应温度、空速及反应时间对催化剂性能的影响.

关键词: 常压 , 丙三醇 , 丙酮醇 , 1,2-丙二醇 , 脱水 , 加氢 , 铜基催化剂 , 镍基催化剂

碱土金属氧化物对丙三醇和苯胺气相合成3-甲基吲哚的Cu/SiO2-Al2O3催化剂的作用

王兆宇 , 李晓辉 , 张跃 , 石雷 , 孙琪

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60407-5

研究了碱士金属氧化物的添加对丙三醇和苯胺气相合成3-甲基吲哚的Cu/SiO2-Al2O3催化剂性能的影响,采用X射线衍射、透射电镜、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附以及热重-差热等技术对催化剂进行了表征.结果表明,MgO能加强活性组分和载体之间的相互作用,从而促进铜粒子在载体上的分散.另外,MgO能增加弱酸中心数,并且抑制积炭的形成,因而Cu-MgO/SiO2-Al2O3催化剂性能大大提高;而CaO,SrO或BaO的加入不利于Cu/SiO2-Al2O3催化剂上3-甲基吲哚的生成.这是由于铜粒子在载体上的分散度变差,而且在Cu-SrO/SiO2-Al2O3及Cu-BaO/SiO2-Al2O3催化剂上弱酸中心数较少.碱土金属氧化物的加入不能改变催化剂上积炭的结构.

关键词: , 二氧化硅 , 氧化铝 , 碱土金属氧化物 , 3-甲基吲哚 , 丙三酵 , 苯胺

Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应

龚磊峰 , 吕元 , 丁云杰 , 林荣和 , 李经伟 , 董文达 , 王涛 , 陈维苗

催化学报

考察了不同溶剂中Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 甘油 , 脱羟基 , 1,3-丙二醇 , 溶剂效应

甘油用量对淀粉/聚乳酸复合材料性能的影响

左迎峰 , 顾继友 , 杨龙 , 谭海彦 , 张彦华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.05.020

以玉米淀粉和聚乳酸为原料,甘油为增塑剂,利用熔融挤出法制备了淀粉/聚乳酸复合材料。研究了甘油用量对复合材料熔融流动性、界面相容性、力学性能、吸水率以及流变性能的影响。结果表明,甘油用量增加可以提高复合材料的熔融流动性能,降低复数粘度,有利于提高复合材料的加工性能。甘油的加入提高了淀粉和聚乳酸的界面相容性,并且甘油用量增加,相容性提高越多。相容性提高使复合材料的拉伸强度提高。增塑剂能够破坏淀粉的结晶结构,降低分子间相互作用力,提高复合材料的柔顺性。随着甘油用量增加,淀粉/聚乳酸复合材料的弯曲强度降低,储能模量也逐渐降低,但断裂伸长率增大。吸水率测试结果表明,甘油用量增加有利于提高复合材料的耐水性能。

关键词: 玉米淀粉 , 甘油 , 熔融指数 , 界面相容性 , 力学性能 , 流变性能

甘油用量对淀粉/聚乳酸复合材料热性能的影响

左迎峰 , 张彦华 , 乔治邦 , 潭海彦 , 顾继友

材料导报

以玉米淀粉和聚乳酸(PLA)为原料,甘油为增塑剂,通过熔融挤出法制备了淀粉/PLA可生物降解复合材料.采用差示扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对不同甘油用量制备的复合材料进行了测试,探讨甘油用量对复合材料热性能的影响.DSC分析结果表明,随着甘油用量增多,复合材料的玻璃化转变温度先升高后降低,复合材料中PLA的结晶度逐渐减小.TGA分析结果表明,随着甘油用量增多,复合材料的热分解起始温度和分解最大速率温度逐渐降低.DSC和TGA结果都表明,随着甘油用量增多,复合材料中两相的相容性逐渐提高.

关键词: 玉米淀粉 , 聚乳酸 , 甘油用量 , DSC , TGA

甘油增塑热塑性淀粉的流变相变性质

李丹 , 刘鹏 , 蒲华寅 , 陈玲 , 余龙

高分子材料科学与工程

流变性质和相变性质是指导热塑性淀粉(TPS)生产加工的重要参数.文中利用转矩流变仪(密炼机)和差示扫描量热法(DSC)研究甘油增塑淀粉时TPS流变相变性质的变化.结果表明,甘油增塑时,对淀粉流变性能的影响与水不同;由于转子扭矩的变化主要由TPS相变产生,而甘油的润滑效应不利于淀粉塑化,因此TPS的塑化程度随着甘油含量的增多先减小后增大;升高转子转速会加大剪切力,加剧相变;同样初始温度越高,相变越容易发生,且温度对相变程度的影响显著于转速.

关键词: 甘油 , 热塑性淀粉 , 流变 , 相变 , 转矩流变仪 , 差示扫描量热

木质素磺酸钙/聚乙烯醇共混体系的结构与性能

姜黎 , 叶德展 , 张明华 , 张熙

高分子材料科学与工程

为发展环境友好高分子材料,制备了聚乙烯醇(PVA)与木质素磺酸钙(HLS)的共混材料,研究了HLS对PVA热性能与力学性能的影响以及甘油对HLS/PVA共混薄膜的增塑改性作用.结果表明,HLS与PVA具有较强的相互作用和较好的相容性,可提高PVA的强度和热稳定性、降低PVA的结晶度,25%(质量分数,下同)HLS可使PVA的拉伸强度和热稳定性分别提高165%和20℃;甘油对HLS/PVA复合膜起增塑作用,使复合膜的玻璃化转变温度、熔点、结晶度和拉伸强度降低,30%甘油增塑HLS/PVA复合膜具有较好的综合性能,热稳定性比PVA高10℃,拉伸强度和断裂伸长率分别为47.62 MPa和621.64%.

关键词: 聚乙烯醇 , 木质素磺酸钙 , 甘油 , 热稳定性 , 力学性能

环境极性对水泥基材料抗低温硫酸盐侵蚀性能的影响?

肖佳 , 孟庆业 , 郭明磊 , 吴婷

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.07.007

通过分析甘油对水泥-石灰石粉胶凝材料在低温(5℃)、5%硫酸钠溶液中侵蚀的影响,研究了环境极性对水泥基材料抗低温硫酸盐侵蚀性能的影响。结果表明,水泥-石灰石粉试件腐蚀程度随时间增加而加重,腐蚀产物主要为碳硫硅钙石,未掺甘油的试件棱角发生明显脱落;掺甘油降低了腐蚀产物中碳硫硅钙石的生成量,随甘油掺量增加腐蚀产物中碳硫硅钙石的生成量减少,腐蚀程度减轻。甘油可以抑制水泥基材料中碳硫硅钙石的生成,降低环境极性能提高水泥基材料抗低温硫酸盐侵蚀性能。

关键词: 水泥基材料 , 碳硫硅钙石 , 石灰石粉 , 甘油 , 极性

增塑剂种类对淀粉/聚乳酸复合材料性能的影响?

左迎峰 , 顾继友 , 张彦华 , 吴义强

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.06.009

分别以乙二醇、甘油、聚乙二醇400和甲酰胺为增塑剂对淀粉/聚乳酸复合材料进行增塑处理,研究增塑剂种类对淀粉/聚乳酸复合材料性能的影响.采用XRD、SEM、TGA以及旋转流变仪对复合材料的相容性进行了表征,并测试了复合材料的熔融指数、力学性能和吸水率.结果表明,增塑剂对淀粉/聚乳酸复合材料的相容性改善效果依次为甘油>甲酰胺>乙二醇>聚乙二醇400.淀粉/聚乳酸复合材料的力学性能和吸水率受相容性影响,呈现相容性越好,力学强度越大,断裂伸长率越大,吸水率越低的趋势.醇类增塑剂增塑复合材料的熔融流动性随着分子链增长逐渐变差,而甲酰胺增塑复合材料的熔融流动性过大.

关键词: 玉米淀粉 , 聚乳酸 , 乙二醇 , 甘油 , 聚乙二醇400 , 甲酰胺

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