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紫外光固化环氧丙烯酸酯的贮存稳定性

刘宏宇 , 冯钦 , 叶代勇

电镀与涂饰

为制备贮存稳定性优良的紫外光(UV)固化涂料,采用自制改性环氧丙烯酸酯树脂、活性稀释剂、光引发剂和阻聚剂制备了UV固化涂料体系并通过考察50℃下贮存7d前后黏度的变化,研究了活性稀释剂、光引发剂和阻聚剂种类及用量对贮存稳定性的影响,并确定了最优体系:活性稀释剂w(己二醇二丙烯酸酯)=20% ~ 30%,光引发剂w(Darocur 11733)=3.0%,阻聚剂w(对羟基苯甲醚)=0.04%.用红外光谱、凝胶渗透色谱等对贮存前后的体系进行了表征.测试了以最优体系为基础配制的UV涂料的涂膜性能.结果表明,加速贮存7d后,涂料体系的重均分子量和数均分子量分别增加393 g/mol和403 g/mol,C=C双键含量仅损失4.9%,可见涂料具有较好的贮存稳定性,其漆膜性能与贮存前相比并无差异.

关键词: 环氧丙烯酸酯 , 紫外光固化 , 自由基聚合 , 黏度 , 稳定性 , 光引发剂 , 活性稀释剂

光引发1,1-二苯基乙烯法合成聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物

郭飞鸽

高分子材料科学与工程

在紫外光(UV)照射下,以l,1-二苯基乙烯(DPE)为自由基控制剂,2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙基酮(1173)为光引发剂,在室温引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)共聚,合成了聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚丙烯酸丁酯嵌段共聚物.用红外光谱、核磁共振谱、紫外光谱及凝胶渗透色谱-多角度激光散射技术对聚合物结构进行了表征,同时分析了聚合机理.研究表明,在室温UV照射及DPE存在下,1173能引发MMA聚合,生成具有可控相对分子质量及较窄相对分子质量分布的聚甲基丙烯酸甲酯,且DPE以一种半醌式结构存在于所生成的聚合物链中.该聚合物链可作为一种大分子引发剂,引发BA聚合,生成PMMA-b-PBA嵌段共聚物.

关键词: 光引发 , 1,1-二苯基乙烯 , 自由基聚合 , 嵌段共聚物

以苯甘氨酸基为侧链的光学活性甲基丙烯酰胺共聚物的合成及特性

白建伟 , 刘立佳 , 刘文彬 , 张春红 , 徐晓冬

高分子材料科学与工程

利用酰胺化反应合成带有2个手性中心的手性烯类单体N-(R)-((N-(R)-1-苯乙酰胺)-苯基)甲基丙烯酰胺(RR-PEABMAM).以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂.通过自由基聚合法,将手性单体RR-PEABMAM与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同的溶剂中反应24 h,得到具有不同性质的共聚物.利用红外光谱、凝胶渗透色谱、旋光仪和差示扫描量热分析对共聚物的性质进行了分析.随着手性单体组分的不断增加,共聚物与其光学活性完全相反,这表明共聚物的主链形成了一定的二级结构.另外,共聚物组分和聚合溶剂都对共聚物的性质有较大的影响.在甲苯中形成的共聚物与在甲醇中得到共聚物的性质有所不同,说明分子间氢键在共聚物的形成过程中起了一定的作用.以共聚物5制备了一种涂敷型高效液相色谱用手性固定相(CSP),对部分对映体具有一定的手性识别能力.

关键词: 自由基聚合 , 手性烯类单体 , 手性固定相 , 手性识别

不同聚合机理的聚合反应速率串讲

赵文杰 , 张会轩

高分子材料科学与工程

在《聚合反应工程》课程中,聚合反应速率直接影响聚合产物的平均聚合度,是课程的一个核心内容,在教材中占有重要地位.不同聚合反应机理所对应的聚合反应速率不同,但它们具有很强的关联性.文中以自由基聚合、离子聚合、配位聚合以及缩聚的聚合机理为主线,把不同聚合机理中的聚合反应速率这一重要知识点做了串讲;指出了不同聚合反应速率之间的相同之处和不同之处.旨在使学生对聚合反应速率能有一个系统的认识和把握.

关键词: 聚合机理 , 自由基聚合 , 离子聚合 , 配位聚合 , 缩聚 , 聚合反应速率

关于自由基聚合几个值得关注的问题

王峰 , 张红亚 , 周海鸥

高分子材料科学与工程

总结了自由基聚合教学中的几个值得关注的问题,包括自由基聚合时不同引发剂类型的选择和确定、聚合温度及其区间选择及确定、聚合时间的确定、溶剂选择等。同时阐述了这些相关因素在自由基聚合研究方案设计时的相互关系。旨在使学生对自由基聚合的认识更为深刻和系统,培养学生独立进行自由基聚合研究方案设计的能力。

关键词: 自由基聚合 , 引发剂 , 聚合温度 , 聚合时间 , 溶剂

新型互穿网络聚合物对纸张增强性能的影响?

刘艳 , 沈一丁 , 费贵强 , 王海花 , 范丹

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2016.09.025

以聚酰胺多胺环氧氯丙烷(PAE)溶液为反应介质,过硫酸铵为引发剂,丙烯酰胺(AM)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)为单体,采用自由基聚合的方法制备出阳离子型CPAM/PAE顺序互穿网络聚合物(IPN).红外光谱图表明自由基单体聚合成功;SEM扫描电镜图显示,不同比例复配的PAE和CPAM混合物呈空间网络交联结构.研究表明,当ω(PAE)=60.56%,ω(AM)=2.42%,ω(DMC)=2.42%,聚合温度为70℃,时间为3 h的条件下合成固含量为30%的阳离子互穿网络聚合物应用于纸张中,IPN 添加量为1%,能提高纸张干抗张指数17.44%,湿抗张指数26.78%,撕裂指数39.84%,耐折度71.94%,耐破指数41.49%.

关键词: PAE , 丙烯酰胺 , 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 , 自由基聚合 , 互穿网络聚合物 , 增强性能

链转移剂单体合成支化聚苯乙烯及其表征

王士峰 , 黄文艳 , 薛小强 , 江力 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以α-甲基丙烯酸和3-巯基己醇为原料,采用直接酯化法合成了链转移剂单体α-甲基丙烯酸-3-巯基己酯(MMH)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在MMH存在下进行苯乙烯的常规自由基聚合反应。通过高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振氢谱(1H-NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。结果表明,链转移剂单体MMH的纯度可以达95%以上,以MMH为支化单体,可以通过常规自由基聚合反应合成支化聚苯乙烯,得到的支化聚苯乙烯不但具有相对较高的分子量和相对较窄的分子量分布(-Mw.MALLS=370300,-Mw/-Mn=6.9),而且具有较高的支化程度因而表现出较低的特性黏度(g′=0.427)。

关键词: 支化聚合物 , 自由基聚合 , 链转移

常规自由基聚合法合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)

李斐 , 黄文艳 , 薛小强 , 陈建海 , 杨扬 , 刘超 , 蒋必彪

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸-2-羟乙酯和3-巯基丙酸经脱水酯化法合成了链转移剂单体甲基丙烯酸-3-巯基丙酰氧基乙酯(MMPOE)。以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发荆,在MMPOE存在下进行丙烯腈和醋酸乙烯酯的常规自由基共聚反应合成支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)。用高效液相色谱、气相色谱、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)和核磁共振谱(1H—NMR)对链转移剂单体、聚合反应过程和聚合物进行了表征分析。研究表明,以MMPOE为支化单体制得的支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯),其支化程度随MMPOE的增加而提高;支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯)的溶液黏度是相近分子量线型聚合物溶液黏度的20%~25%。

关键词: 支化聚(丙烯腈-醋酸乙烯酯) , 自由基聚合 , 链转移剂单体

6-乙烯基-1,1-双二茂铁基丁烷的聚合反应及其聚合产物的研究

王晓莉 , 邓起发 , 付渊

功能材料与器件学报

本文通过单体6-乙烯基-1,1-双二茂铁基丁烷的自由基聚合反应和阳离子聚合反应得到了不同的聚合产物,并利用红外,核磁,XPS,差热热重等方法对其进行了表征和性能鉴定.通过多次自由基聚合反应确定,当反应时间为8小时,反应温度为80℃,AIBN和单体的质量比为0.1时反应效果最佳.

关键词: 单体 , 自由基聚合反应 , 阳离子聚合反应

含碘聚甲基丙烯酸酯类X光显影材料的制备

王湘 , 叶霖 , 张爱英 , 冯增国

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90318

由甲基丙烯酸正丁酯(BMA)与2-(2'-碘苯甲酰)-O-甲基丙烯酸乙酯(2-IEMA)自由基共聚制备了一种X光显影材料.~1H NMR分析表明,该共聚物中2种结构单元之比与投料比吻合.GPC测得该共聚物的分子量随2-IEMA含量增加而降低.DSC分析表明,共聚物的玻璃化转变温度在22.3~28.0 ℃之间,与Fox方程计算值比较接近,而且随2-IEMA含量的增加而升高.TGA测得共聚物的分解温度为250 ℃,具有很好的热稳定性.力学性能测试结果表明,共聚物的拉伸强度随BMA含量的增加而增加,最大拉伸强度可达到7.46 MPa.X光显影性测试表明,该共聚物具有良好的显影性,显影效果随2-IEMA含量增加而增强.

关键词: X光显影聚合物 , 自由基聚合 , 甲基丙烯酸正丁酯

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