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碳钢在高温高压条件甲酸环境中的腐蚀行为

李治 , 罗长斌 , 于晓明 , 刘伟 , 刘乔 , 杨斌

腐蚀与防护 doi:10.11973/fsyfh-201506007

采用高温高压釜模拟油井管道环境,通过腐蚀失重试验研究了20钢在不同甲酸浓度条件下的腐蚀行为.采用SEM分析研究了腐蚀产物膜的形貌.结果表明,碳钢腐蚀速率随甲酸浓度增加呈现先减小后增大的趋势.甲酸浓度较低时,铁的溶解以及钙、镁的沉积均受到抑制,腐蚀程度较轻.当甲酸浓度不断增加时,基体不同部位腐蚀差异明显.基体腐蚀程度与表面覆盖层的差异有较好的对应关系.受到表面钙、镁沉积物保护的部位,基体腐蚀较轻.而在表面钙、镁沉积物较少部位,环境介质容易在该部位通过而促进基体溶解.

关键词: 碳钢 , 甲酸 , 腐蚀 , 高温 , 高压

CaSO4表面吸附CH2O2机理的密度泛函研究

李帅 , 赵志曼 , 杜晨溪 , 刘子瑜 , 郜峰

硅酸盐通报

基于密度泛函理论的第一性原理优化了CaSO4 (100),(010)和(110)晶面结构,计算了晶面与CH2O2反应吸附能,得出(010)晶面能量最低,吸附最为稳定,发生了化学吸附.通过对CH2O2吸附方式的假设和计算,发现最佳吸附方式为CH2O2分子C=O结构中的氧原子被晶面(010)上的钙原子的垂直吸附,且为化学吸附.吸附机理主要表现为CH2O2中羧基的O原子的2p轨道和H原子1s轨道中的电子向晶体表面(010)上Ca原子的3d轨道发生了转移,从而形成杂化轨道.

关键词: 密度泛函理论 , 吸附 , CaSO4 , CH2O2

苯胺和环氧丙烷共聚物电催化氧化甲酸

李美超 , 马淳安 , 李国华

催化学报

采用循环伏安法制备了苯胺和环氧丙烷导电高分子共聚物(PAN-PPO)电极,研究了其对甲酸氧化的电催化性能. 结果表明,PAN-PPO对甲酸氧化具有较高的催化活性,其催化性能稳定. 研究了PAN-PPO电催化甲酸氧化的动力学特征. 结果表明,甲酸在PAN-PPO上可能直接经电催化氧化生成CO2,此反应受液相扩散控制,扩散系数为1.32×10-7 cm2/s,反应级数为1.

关键词: 电催化 , 氧化 , 甲酸 , 聚苯胺 , 聚环氧丙烷

电镀制备铟-锡合金电极及其电还原二氧化碳性能

汤卫华 , 蒋亚雄 , 巴俊洲 , 李军 , 吴文宏 , 唐金库

电镀与涂饰

以腐蚀铜网为基体,在硫酸盐镀液中制备得到用于电还原CO2的铟-锡合金电极.对镀液配方进行了筛选,并通过正交试验对镀液配方进行优化,得到制备铟-锡合金电极的最佳工艺条件为:In2(SO4)350 g/L,SnSO430 g/L,柠檬酸40 g/L,添加剂TSNA4 g/L,稳定剂3g/L,电流密度1.5 A/dm2,温度25℃,pH约1.5.最佳工艺下制备的In-Sn合金镀层呈均匀的灰白色,结合力良好,In-Sn合金电极上电还原CO2生成甲酸的电流效率达71%,稳定性良好.

关键词: 铟-锡合金 , 电镀 , 二氧化碳 , 电解还原 , 甲酸 , 电流效率

PtPb/C催化剂的制备及其对甲酸电氧化的催化性能

刘双任 , 陈金伟 , 朱雪婧 , 张洁 , 江义武 , 王瑞林

表面技术 doi:10.16490/j.cnki.issn.1001-3660.2015.06.009

目的:通过Pb元素的添加来提高Pt/C催化剂电催化氧化甲酸的性能。方法通过乙二醇协助硼氢化钠还原法,以氯铂酸为Pt源和硝酸铅为Pb源制备不同原子比的Pt x Pb/C催化剂。采用X射线衍射光谱法( XRD)和透射电子显微镜技术( TEM)表征样品的晶体结构和颗粒形貌;采用循环伏安法表征样品催化氧化甲酸的性能。结果利用乙二醇协助硼氢化钠还原法成功制得了Pt和Pb原子比不同的Ptx Pb/C催化剂,XRD和TEM测试结果表明这些样品均为Pt的面心立方结构,且颗粒大小均一、分散均匀,其平均粒径为4 nm左右。循环伏安测试结果表明Ptx Pb/C催化剂催化氧化甲酸的性能优于商业Pt/C催化剂的催化性能,且受Pt和Pb原子比的影响,当原子比为5:1时,其对氧化甲酸的催化性能最好,峰电位对应的Pt的比质量活性达到2000 mA/( mg Pt),远远高于商业Pt/C,同时计时电流曲线表明其具备良好的稳定性。结论 Pb原子的加入影响了Pt原子的电子结构,与Pb对Pt的协同作用共同促进了CO等中间产物在Pt表面的快速氧化,降低了催化氧化甲酸的初始电位,促使甲酸在低电位直接氧化为CO2和H2 O,提高了其催化氧化甲酸的峰电流,有效减轻了Pt中毒,提高了其催化活性。

关键词: 燃料电池 , 甲酸 , , , 电氧化

Pd/MWCNT的合成及其对甲酸电化学氧化的催化性能

吴嵩 , 刘宾虹 , 杨俊强 , 刘芙

材料科学与工程学报

以多壁碳纳米管(MWCNT)为载体,用简单的液相还原法制备了金属载量为10%的碳载Pd催化剂(Pd/MWCNT).X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)分析结果显示Pd粒子结晶度较低,分布均匀,平均粒径为2.4nm,小于两种商业10%Pd/C催化剂.循环伏安测试结果表明Pd/MWCNT对甲酸氧化的催化活性最好,相同条件下甲酸氧化峰电流最大.极化曲线显示Pd/MWCNT电极的极化过电位和50mA/cm~2下恒电流放电90分钟后的过电位都明显小于其他两种商业Pd/C催化剂,表明Pd/MWCNT催化剂对甲酸电化学氧化具有较好的催化活性和催化稳定性.

关键词: 甲酸 , 直接甲酸燃料电池 , 碳载钯催化剂 , 多壁碳纳米管

一种提高铂电催化氧化甲酸性能的简单方法

李美超 , 汪伍洋 , 马淳安

催化学报

在离子液体1-乙基咪唑三氟乙酸盐(HElmTfa)中,采用循环伏安法在铂电极表面修饰聚吡咯(PPY),制得PPy-HEImTfa/Pt,并研究了其对甲酸的电催化氧化性能.与相同条件下的铂基底电极相比,PPy-HEImTfa/Pt对甲酸的电催化氧化性能有很大的提高.原位红外光谱表明,PPy-HElmTfa能降低中间体CO等对铂电极的毒化作用,促进甲酸直接氧化生成CO_2.

关键词: 1-乙基咪唑三氟乙酸盐 , 聚吡咯 , , 甲酸 , 电催化氧化

不同形貌的甲酸掺杂聚苯胺的电容性能

钟新仙 , 汪艳芳 , 王芳平 , 王新宇 , 王红强 , 张初华 , 钟镇妙

功能材料

采用界面聚合法,用FeCl_3作氧化剂,不同浓度的HCOOH做掺杂剂,制备了不同形貌聚苯胺纳米材料,并用扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD)对聚苯胺的结构和形貌进行了表征.以聚苯胺为活性物质制备电极,1mol/L H_2SO_4水溶液为电解液组装超级电容器,通过循环伏安法和恒电流充放电技术研究了其电化学性能.结果表明,通过控制HCOOH的浓度可以得到不同形貌的HCOOH掺杂的聚苯胺纳米材料;其中纤维状的聚苯胺作为电极材料的超级电容器在15mA/cm~2放电电流下,其比电容为292.2F/g,500次循环后容量仍维持在200.6F/g,比电容保持率为68.7%.

关键词: 聚苯胺 , 甲酸 , 界面聚合 , 超级电容器

Pd/PMo12-GN复合膜的制备及其对甲酸氧化的电催化性能

黄晓灵 , 林舟 , 练昕怡 , 张晓凤 , 林深

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2014.13541

以紫外光还原法将氧化石墨(GO)还原成石墨烯(GN),同时将磷钼酸(PMo12)修饰到石墨烯上,形成磷钼酸功能化的石墨烯 PMo12-GN,并以此为基底利用电化学还原法制备了 Pd/PMo12-GN 复合膜催化剂。运用 X 射线粉末衍射、X射线光电子能谱、扫描电镜、透射电镜等对复合膜的组成、结构、形态进行表征,结果表明:实验成功制备了Pd/PMo12-GN复合膜催化剂,且Pd颗粒均匀分散在PMo12-GN基底上。采用CV、计时电流法、CO溶出伏安法、交流阻抗法等电化学方法研究了Pd/PMo12-GN复合膜的电催化性能。研究结果表明:制备的复合膜催化剂对甲酸氧化反应的催化活性、催化稳定性、抗CO毒化能力和电子传递能力显著优于商品化的 Pd/C催化剂。Pd/PMo12-GN 复合膜电催化性能的提高主要是由于 Pd 纳米颗粒在 PMo12-GN 基底上均匀分散,以及PMo12的强氧化能力从而使钯表面一氧化碳等中间产物能迅速氧化去除。

关键词: 石墨烯 , 多金属氧酸盐 , 甲酸 , 催化氧化

载钯聚苯胺/聚砜复合膜修饰电极对甲酸的电催化氧化

冯晓娟 , 张维娜 , 安红钢

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30225

采用电化学聚合法在铂电极表面制备了三维网状结构的聚苯胺(PAN)/聚砜(PSF)复合膜,并以此为载体制备了Pd/PAN/PSF复合膜电极,并用扫描电子显微镜对复合膜的微观形貌进行了表征.结果显示,此复合膜具有双层多孔结构,Pd纳米粒子在复合膜上平均粒径小、分散性好,有效地改善了Pd粒子的分散度和电极结构.电化学测试结果表明,Pd/PAN/PSF复合膜修饰电极对甲酸的电催化性能明显优于直接电沉积Pd的聚苯胺电极,并且表现出较高的稳定性.

关键词: 钯/聚苯胺/聚砜复合膜电极 , 电催化氧化 , 甲酸 , 交流阻抗

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