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Ce改性S2O2-8/Al--Zn--O固体酸的制备和催化性能

潘会王君霞孟大维程明王永钱刘晓旸

材料研究学报

采用溶胶--凝胶法合成了S2O82-/Al--Zn--Ce--O固体酸催化剂, 借助IR、XRD、TG/DSC和SEM对其结构和性能等进行了表征与分析, 研究了Ce的加入对催化合成乙酸正丁酯的催化活性和重复使用稳定性的影响。结果表明, 与S2O82-/Al--Zn--O固体酸相比, S2O82-/Al--Zn--Ce--O固体酸表现出更好的重复使用稳定性, 其重复使用5次后, 酯化率仍保持在94%以上, 而S2O2-8/Al--Zn--O固体酸重复使用4次后, 酯化率降低至61%。Ce的添加提高了固体酸的抗硫流失能力和抗聚集能力, 使其重复使用的稳定性提高。

关键词: 无机非金属材料 , Al-based solid acids , modification , esterification reaction , catalytic properties

马来酸酐接枝聚乙烯对稀土荧光竹塑复合材料性能的影响

郑峰 , 苏佳祥 , 宋剑斌 , 陈黄华 , 杨文斌

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.20.008

为研究马来酸酐接枝聚乙烯(PE-g-MAH)对稀土荧光竹塑复合材料发光性能和力学性能的影响,利用荧光分光光度计、电子万能试验机、摆锤冲击仪和傅里叶红外光谱仪表征复合材料的发射光谱、力学性能和红外光谱,并利用场发射扫描电子显微镜(FESEM)观察稀土荧光竹塑复合材料的拉伸断面的微观形貌.结果表明随着马来酸酐接枝聚乙烯的含量增加,稀土荧光竹塑复合材料的发光强度、弯曲强度、弯曲模量、冲击强度和拉伸强度均先增大后减小,PE-g-MAH的含量为6%时,复合材料的相对发光强度比未添加PE-g-MAH的稀土荧光竹塑复合材料提高43.02%,弯曲强度提高42.91%,弯曲模量提高37.97%,冲击强度提高119.44%,拉伸强度提高25.35%;场发射扫描电镜显示,马来酸酐接枝聚乙烯的含量增加,铝酸锶荧光粉在基体中分散更加均匀、团聚减少、界面结合改善;红外光谱(FTIR)分析显示,PE-g-MAH与竹粉、铝酸锶荧光粉的表面羟基发生了酯化反应并形成氢键连接.

关键词: 马来酸酐接枝聚乙烯 , 红外光谱 , 发射光谱 , 竹粉 , 铝酸锶荧光粉 , 酯化反应

SO42-/Fe/Al-MMT固体酸催化合成柠檬酸三辛酯

刘婷 , 任小宁 , 何元渊 , 郭英浩 , 常玥 , 查飞

硅酸盐通报

用硫酸改性共聚法制备的聚羟基铁铝复合柱撑蒙脱土(Fe/Al-MMT)得到SO2-/Fe/Al-MMT固体超强酸,用FT-IR、SEM和XRD对其进行了表征.研究它在柠檬酸三辛酯合成中的催化活性,结果表明,在160℃时,当n(柠檬酸)∶n(正辛醇)=1∶5,催化剂用量为柠檬酸质量的10%,反应5h,酯化率可达96.6%,比SO2-/Fe-MMT催化剂用量降低5%.

关键词: 蒙脱土 , 固体酸催化剂 , 酯化反应 , 柠檬酸三辛酯

光固化单体甲基丙烯酸甲氧基乙酯的工艺研究

徐国来 , 曹惠庆 , 陈慕华 , 朱新宝

涂料工业

以甲基丙烯酸和乙二醇单甲醚为原料,活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,在带水剂、阻聚剂的作用下催化合成甲基丙烯酸甲氧基乙酯.考察了原料配比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应时间对酯化率的影响;最佳工艺条件为:醇与酸的物质的量比1.7∶1,催化剂用量为原料总质量(醇与酸的总和,下同)的3%,阻聚剂用量为原料总质量的0.15%,反应时间4h.该工艺条件下酯化率达80.1%以上;同时建立了该酯化合成的表观动力学模型,得到相应的反应速率方程.

关键词: 甲基丙烯酸甲氧基乙酯 , 酯化反应 , 活性炭 , 动力学

三维有序大孔负载Pt-SO42-/TiO2固体超强酸的制备和性能

常桥稳 , 晏彩先 , 姜婧 , 叶青松 , 余娟 , 刘伟平 , 陈家林

材料导报

以一种直径约170 nm的PMMA微球胶体晶体为模板,复制出孔径约为95 nm的三维有序大孔SiO2,以这种大孔结构为载体,采用浸渍-焙烧法制备了三维有序大孔负载的Pt-SO4 2-/TiO2固体超强酸催化剂.探讨了TiO2负载量对三维有序大孔结构的影响.采用SEM、XRD、N2吸附-脱附实验对其大孔结构进行了表征.结果表明,适宜的TiO2负载量为30%(质量分数),太低,酸性不强,太高,易产生大孔的堵塞.负载后的大孔孔径约为75nrn,呈现一种厚壁的球形大孔结构.与通常的三维有序大孔材料(孔径大于300 nm)相比,这种孔径小化的大孔材料具有稳定性高和表面积大的特征.以乙酸和正丁醇的液相酯化反应为探针反应,发现这种大孔固体超强酸催化剂可以明显提高其催化活性.

关键词: 固体超强酸 , 三维有序大孔结构 , 负载 , Pt-SO42-/TiO2 , 酯化反应

Ce改性S_2O_8~(2-)/Al-Zn-O固体酸的制备和催化性能

潘会 , 王君霞 , 孟大维 , 程明 , 王永钱 , 刘晓旸

材料研究学报

采用溶胶-凝胶法合成了S_2O_8~(2-)/Al-Zn-Ce-O固体酸催化剂,借助IR、XRD、TG/DSC和SEM对其结构和性能等进行了表征与分析,研究了Ce的加入对催化合成乙酸正丁酯的催化活性和重复使用稳定性的影响。结果表明,与S_2O_8~(2-)/Al-Zn-O固体酸相比,S_2O_8~(2-)/Al-Zn-Ce-O固体酸表现出更好的重复使用稳定性,其重复使用5次后,酯化率仍保持在94%以上,而S_2O_8~(2-)/Al-Zn-O固体酸重复使用4次后,酯化率降低至61%。Ce的添加提高了固体酸的抗硫流失能力和抗聚集能力,使其重复使用的稳定性提高。

关键词: 无机非金属材料 , Al基固体酸 , 改性 , 酯化反应 , 催化性能

稀土Sm促进的S2O82-/SnO2-Fe2O3固体酸的制备及表征

陈少峰 , 侯兰凤 , 张红印 , 董利

硅酸盐通报

以(NH4) 2S2O8溶液为浸渍溶液,采用溶胶-凝胶法制备了添加稀土Sm元素的固体酸催化剂S2O82-/SnO2-Fe2O3-Sm2O3,采用FT-IR、XRD、TG-DTA等分析方法对催化剂进行表征.将催化剂应用于乙酸正丁酯的合成反应,考察了铁锡元素摩尔比、浸渍液浓度、焙烧温度、焙烧时间和稀土含量等条件对固体酸催化性能的影响,得到催化剂的最佳制备条件为:铁锡元素摩尔比为1∶4,(NH4)2S2O8浸渍液浓度为2.0 mol/L,焙烧温度为500℃,焙烧时间为2.5h,添加稀土氧化钐含量为3%,乙酸正丁酯的酯化率最高达98%以上.添加稀土Sm元素的催化剂稳定性能良好,再生实验表明催化剂结焦及S2O2-基团的流失是催化剂失活的主要原因.

关键词: 固体酸 , S2O82-/SnO2-Fe2O3-Sm2O3 , 酯化反应 , 表征

二茂铁甲酸(2-丙烯酰氧乙基)酯的合成及优化

李科 , 张教强 , 康拴艳 , 石绘敏 , 周宏玉 , 豆荣荣

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.07.140400

二茂铁类燃速催化剂在使用过程中存在的主要问题是在推进剂贮存过程中易产生迁移和挥发问题.针对这些不足,对二茂铁衍生物进行改性,在二茂铁的茂环上引入极性基团以增大分子极性.以二茂铁甲酸(FCA)和2-羟乙基丙烯酸酯(HEA)为反应物,以二环己基碳二亚胺(DCC)为脱水剂,以对二甲氨基吡啶(DMAP)为催化剂,在二氯甲烷(DCM)中合成二茂铁甲酸(2-丙烯酰氧乙基)酯(AEFC),优化各反应条件,确定最佳投料摩尔比为n(FCA)∶n(HEA)∶n(DMAP)∶n(DCC)=20∶28∶ 20∶ 24,反应温度为0℃,DCC溶液滴加时间为60 ~ 75 min,反应时间为15 h,搅拌速率为1000 r/min,在此条件下得到的AEFC的产率为75.1%,纯度为98%.

关键词: 酯化反应 , 二茂铁衍生物 , 二环己基碳二亚胺/对二甲氨基吡啶法

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