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若干羰基化反应研究新进展

刘建华 , 陈静 , 孙伟 , 夏春谷

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90526

直接在化合物分子内引入羰基的羰基化反应是当前绿色化学化工研究的前沿领域之一,也是实现C_1资源高值化利用的重要途径.综述了胺/氨基醇类化合物氧化羰化、环氧化合物氢酯基化、碘代芳烃的羰化Suzuki偶联、羰化Sonogashira以及双羰基化等重要羰基化反应的研究状况,特别是结合本课题组近年来在该领域中的工作,并对羰基化反应的发展及应用前景进行了展望.

关键词: 胺类化合物 , β-氨基醇 , 氧化羰化 , 环氧化合物 , 氢酯基化 , 碘代芳烃 , 羰化偶联 , 双羰化

双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO_2偶联反应合成环碳酸酯

柏东升 , 王晓旋 , 宋莹莹 , 李博 , 张立龙 , 闫鹏 , 景欢旺

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90838

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉催化剂M(TTMAPP)I_4(X)(M=Co,Fe,Mn和Cr;X=Oae,CF_3COO,CCl_3COO,Ots,Cl,Br和I),研究了它们催化CO_2与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应.分别考察了反应温度、不同金属的Lewis酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响.当以Co(Ⅲ)(TTMAPP)I_4(OAc)为催化剂,底物与催化剂摩尔比为1 000,温度为353K,CO_2压力为667kPa和无溶剂条件下,反应5h时丙烯环碳酸酯收率为95.4%.在298K,底物与催化剂之比为2 000时,加入1 ml甲醇,反应24h丙烯环碳酸酯收率为19.4%.催化剂可以用乙醚同收,循环使用5次后催化剂活性没有明显降低.

关键词: 金属卟啉催化剂 , 二氧化碳 , 环氧化合物 , 偶联反应 , 环碳酸酯

金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应

张素玲 , 宋莹莹 , 景欢旺 , 闫鹏 , 蔡强

催化学报

开发了钻配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO_2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基>2,4,6.三硝基苯氧基>NO_3~->OAc~->三氟乙酸根≈B~->Cl~->对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl~-时反应的ee值较高,而为Br~-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钻(Ⅲ)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手件丙烯环碳酸酯.

关键词: 二氧化碳 , 环氧化合物 , 环碳酸酯 , 钴配合物 , 金鸡纳碱季铵盐

Cu(Ⅰ)催化下2,3-二氢-1,4-苯并二噁烷类化合物的合成

史兰香 , 张宝华

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.02.150233

以CuBr为催化剂,1,4,7-三氮杂环壬烷衍生物为配体,K2CO3为碱,110℃下通过取代的邻碘代酚和取代的环氧化物的串联反应制备了2,3-二氢-1,4-苯并二噁烷类化合物.各种芳香取代的环氧化物和脂肪取代的环氧化物均能顺利的与邻碘代酚反应,产物收率64% ~83%.讨论了底物取代基与产物收率的关系,推测了反应机理.并用NMR和元素分析确定了产物结构.

关键词: 二氢-苯并二噁烷 , 邻碘代酚 , 环氧化物 , 三氮杂环壬烷衍生物

胆固醇侧部双键改性衍生物的合成与表征

于云龙 , 杜海燕 , 张军华

高分子材料科学与工程

胆固醇C(3)-OH用乙酸酐酯化后,用间氯过氧苯甲酸将C(5)=C(6)双键氧化成环氧,再用甲基丙烯酸对形成的环氧进行开环,得到带有双键的新型胆固醇单体。新型单体在冷冻-抽真空-通氮气循环四次后封管的条件下进行聚合,得到了相应的聚合物。用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(FT-IR)和单晶衍射研究了单体及聚合物的化学结构及组成,从单晶照片中可以直观地看到各个取代基的空间朝向。用差示扫描量热(DSC)、偏光显微镜(POM)和热重分析(TGA)对其热性能及晶体形态进行了研究和观察。实验结果显示,该新型聚合物具有优异的耐热性,初始分解温度高于320℃,可在耐热材料方面得到应用。

关键词: 胆固醇 , 环氧 , 耐热性

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