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羧脒盐桥介导的单重态能量传递直接观察

韩镭 , 李迎迎 , 陈金平 , 李嫕

影像科学与光化学

设计构建了以羧脒盐桥联接的萘和蒽超分子组装体系,NA-(脒基-羧基)-An以及相应的模型体系.稳态和时间分辨荧光光谱研究表明,置于羧脒盐桥两端的萘和蒽基团之间发生了从萘到蒽的单重态能量传递,NA-(脒-羧)-An超分子体系中单重态能量传递效率和速率常数分别大于0.99和9.9×10~9 s~(-1).推测羧脒盐桥介导了体系中的单重态能量传递过程,单重态能量传递‘通过键'以电子交换机制进行.

关键词: 羧脒盐桥 , 能量传递 , ,

运用量子化学计算预测铽离子配体三重态能级的方法研究

张爱琴 , 潘启亮 , 贾虎生 , 许并社

功能材料

以邻氨基苯甲酸(HL)为第一配体,邻菲啰啉(Phen)、三苯基氧膦(TPPO)为中性配体合成了3种铽配合物,测定了配合物的红外光谱,结果表明,邻氨基苯甲酸的氨基和羧基均与稀土离子发生配位,邻菲啰啉和三苯基氧膦也均与稀土离子配位;通过紫外光谱和荧光光谱对比研究了其发光性能,发光强度顺序为Tb(L)3(TPPO)2〉Tb(L)3(H2O)2〉Tb(L)3(Phen),通过量子化学计算出配体的最高已占分子轨道(HOMO)、最低未占分子轨道(LUMO)能级及单重态和三重态能级,对比分析了不同中性配体铽配合物的能量传递过程。

关键词: 铽配合物 , 邻氨基苯甲酸 , 发光性能 , 量子计算 , 能量传递

具有强可见光吸收的富勒烯-Bodipy衍生物作为光催化剂在硫醚光催化氧化中的应用

黄灵 , 赵建章

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.05.471

以氟硼吡咯染料(Bodipy)做为光吸收天线,富勒烯作为分子内自旋转换单元,分别利用前者的强吸光以及后者的高效系间窜越的优点,制备了吸收波长灵活可调、无重原子、具有强可见光吸收能力、长寿命三重激发态(92.1 μs)的二元(Dyad)、三元化合物(Triad)做为有机三重态光敏剂;其中Triad具有宽谱带可见光吸收能力,提高了光敏剂参与的分子间能量转移或电子转移过程的效率.与传统的Ru(Ⅱ)配合物等三重态光敏剂相比,光催化硫醚氧化的反应时间大大缩短.通过吉布斯自由能的计算、活性氧物种的捕获实验、电子顺磁共振等方法,证明了在光催化氧化硫醚的反应过程中,同时存在超氧负离子自由基和单线态氧两个活性物种,从而加快了光催化氧化反应速率.该研究结果将对新型有机三重态光敏剂的分子结构设计以及在光催化有机合成反应中的应用起到一定的促进作用.

关键词: Bodipy , 富勒烯 , 能量转移 , 三重态光敏剂 , 光催化 , 硫醚

BaMgSi_2O_6:RE~(3+)(RE=Tb,Ce)的真空紫外光谱特性

唐伟 , 何大伟 , 周丹 , 王永生

稀有金属材料与工程

研究了MMgSi_2O_6:Tb~(3+) (M=Ca, Sr, Ba)样品的结构、发光特性.MMgSi_2O_6:Tb~(3+) (M=Ca,Sr , Ba)具有硅酸钙镁石结构,基质掺入铽离子后结构没有明显变化.结果表明:MMgSi_2O_6:Tb~(3+) (M=Ca, Sr ,Ba)在168、220和294 nm附近有强烈的吸收峰.在168 nm真空紫外激发下,546 nm是主发射峰.当材料BaMgSi_2O_6:Tb~(3+)中掺杂Ce~(3+)时,BaMgSi_2O_6:Tb~(3+)样品在168 nm真空紫外激发下的发射强度明显下降.

关键词: 硅酸盐 , VUV , 能量传递 , 稀土离子

Na_2WO_4:Eu~(3+),Tb~(3+)光致发光材料的发光性质和能量传递

李霞 , 张胤 , 王喜贵

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.006

利用溶胶-凝胶法,将激活离子Eu~(3+)和Tb~(3+)以单一或混合的形式掺入体系得到了光致发光材料.分别研究了材料中激活离子Eu~(3+)和Tb~(3+)的含量及其离子之间的能量传递关系.主要利用材料的三维荧光光谱,激发光谱和发射光谱对其的发光性质进行了分析;结果发现,材料中有两个发光中心,分别为Eu~(3+)和Tb~(3+),在不同的波长光的激发下得到的材料的红绿色发光强度不同,而且Eu~(3+)和Tb~(3+)的掺杂浓度比对发光色度影响很大.所以可以根据选择最适合的Eu~(3+)和Tb~(3+)的浓度比来控制材料的发光色,也可以通过不同的激发波长对材料的色度进行微调.

关键词: 发光性质 , Eu~(3+) , Tb~(3+) , 能量传递

Sr2Al2SiO7体系荧光粉掺杂Eu2+和Ce3+的光谱性能及能量传递研究

陈圣昌 , 谭劲 , 钟爱华 , 孟小康 , 雷婷 , 张玮

功能材料

采用高温固相法合成了Sr2Al2SiO7∶Re(Re=Eu2+,Ce3+)荧光粉,研究了Eu2+和Ce3+在该基质中的发光特性,以及Eu2+、Ce3+共掺时的能量传递现象。研究表明Sr2Al2SiO7∶Eu2+激发光谱呈宽带激发,最大发射峰位于513nm,Eu2+最佳掺杂浓度为5%(摩尔分数)。Sr2Al2SiO7∶Ce3+有两个激发峰,分别位于300和337nm,发射峰位于406nm,当Ce3+浓度达到2%(摩尔分数)时发射强度最大。Eu2+和Ce3+在该体系共掺时存在Ce3+到Eu2+的有效能量传递,有利于提高体系的发光效率。

关键词: 硅酸盐 , 发光 , 荧光粉 , 能量传递

Dy3+/Tb 3+掺杂高钆镥闪烁玻璃光谱性能?

杨斌 , 王倩 , 张约品 , 夏海平

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.06.019

用高温熔融法制备了 Dy3+/Tb3+掺杂的高钆镥氟氧化物闪烁玻璃样品,测试分析了其吸收光谱、激发与发射光谱及衰减曲线等。研究了Dy3+和 Tb3+离子浓度增加对 Tb3+离子发光的影响以及Dy3+离子的浓度猝灭效应;通过 IH 理论模型分析了 Dy3+和Tb3+离子的能量传递方式和能量传递效率。结果表明Dy3+离子对 Tb3+离子发光具有敏化作用,随着Dy3+离子浓度增加敏化作用增强,但是当Dy3+离子的浓度达到2%(摩尔分数)以上时,随着 Dy3+离子浓度的增加,Tb3+离子的发光强度降低;Dy3+和 Tb3+离子的能量传递方式为无辐射能量传递方式,且能量传递效率可以达到60%以上。

关键词: 闪烁玻璃 , 光谱分析 , I-H 理论模型 , 能量传递

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