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双硫酯对RAFT自由基交联聚合动力学和交联结构的影响

沈俊 , 张洪文 , 朱梦冰 , 丁永红 , 俞强

高分子材料科学与工程

使用差示扫描量热(DSC)、萃取/平衡溶胀和动态力学分析(DMA)研究了双硫酯结构对二甲基丙烯酸酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合速率、凝胶行为和交联结构的影响.聚合速率取决于双硫酯Z基团的稳定作用,Z基团为苯基时聚合速率最慢,Z基团为环己基时聚合速率最快;二硫代苯甲酸苄酯(BDB)中Z基团的强稳定作用使中间态自由基浓度增大,中间态自由基的双基终止导致凝胶点提前;环己基二硫代甲酸苄酯(BCDC)中Z基团的弱稳定作用使反应控制能力下降,不利于交联网络的均匀性.

关键词: 可逆加成-断裂链转移 , 双硫酯 , 聚合动力学 , 交联结构

二硫代酯对SiO2表面甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合的影响

李德玲 , 王丽红 , 马俊霄

高分子材料科学与工程

采用不同结构的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙烯基改性SiO2表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.RAFT试剂的R基团和Z基团对接枝聚合的影响很大.R基团皆为苄基时,二硫代新戊酸苄酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高;R基团皆为1-苯基乙基时,苯基二硫代乙酸-1-苯乙酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较大.Z基团皆为苯基时,二硫代苯甲酸叔丁酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高.SiO2-PMMA接枝链末端二硫代酯基团,可进一步RAFT接枝聚苯乙烯.相同聚合条件下,二硫代苯甲酸苄酯调控SiO2-PMMA表面接枝聚苯乙烯的接枝率最高.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 表面接枝 , 甲基丙烯酸甲酯 , 二硫代酯

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