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Cu-Pd/MCM-22催化剂上二甲醚低温水解反应

方奕文 , 宋一兵 , 孙长勇 , 王文进 , 郭锐华 , 林维明

催化学报

考察了分子筛的类型、硅铝比及Cu和Pd改性对分子筛催化剂上二甲醚低温水解活性的影响. 结果表明,酸性的MCM-22和HZSM-5分子筛催化剂具有较高的二甲醚水解活性,且其活性随着分子筛硅铝比的增加而降低. 这表明分子筛的类型及酸性对催化剂性能有重要影响,具有超笼结构的MCM-22分子筛上B酸中心的良好可接近性,使得该分子筛催化剂的水解活性较相同硅铝比的HZSM-5分子筛高. 与改性前相比, Cu和Pd改性后的MCM-22催化剂显示出更高的二甲醚水解活性.

关键词: , , MCM-22 , 二甲醚 , 甲醇 , 低温水解 , 碳酸二甲酯

二甲醚水蒸气重整制氢的ZSM-5和Cu-Zn的复合催化体系

冯冬梅 , 左宜赞 , 王德峥 , 王金福

催化学报

二甲醚水蒸气重整制氢反应是燃料电池理想的供氢方式之一.探讨了二甲醚水蒸气重整过程中的反应与反应、反应与传热的耦合协同效应.采用二甲醚水解催化剂ZSM-5(硅铝比为25)和甲醇水蒸气重整催化剂(Cu-Zn系列及商用Cu-Zn-Al催化剂)混合制得二甲醚水蒸气重整的复合催化剂.在固定床反应装置中评价了催化剂活性并对催化剂进行了透射电镜、X射线衍射及N2吸附表征.结果表明,复合催化剂的活性除了受催化剂组成和铜含量的影响外,还与Al和Zr的量有关.在Cu:Zn摩尔比为60:30时,Al和Zr的同时加入使催化剂中Cu晶粒分散最好,催化剂具有较高的低温活性,二甲醚在空速为4 922 ml/(g·h)和260℃下的转化率达到72%.

关键词: 二甲醚 , 水蒸气重整 , 制氢 , 酸性催化剂 , 铜基催化剂

锰八面体分子筛的合成、表征及其对二甲醚燃烧的催化性能

余林 , 孙明 , 余坚 , 余倩 , 郝志峰 , 李朝圣

催化学报

以高锰酸钾和马来酸为原料,以聚乙二醇单甲醚(MPEG)为模板剂,采用溶胶凝胶法合成了锰八面体分子筛(OMS-2), 并将其用于二甲醚的催化燃烧反应. XRD, FT-IR和UV-Vis结果表明,合成的材料为隐钾锰矿型的锰氧化物. TEM结果表明合成的材料具有棒状的外形结构,其中MPEG起模板导向剂的作用. O2-TPD和H2-TPR结果表明合成的OMS-2材料容易还原,富有晶格氧. OMS-2材料在二甲醚催化燃烧中表现出优异的催化性能,能够在较低的温度下将二甲醚完全转化为CO2和H2O, 晶格氧在该反应中起非常重要的作用.

关键词: 氧化锰 , 八面体分子筛 , 二甲醚 , 燃烧 , 二氧化碳 ,

Zn/H-ZSM-5催化剂上的二甲醚芳构化反应

方奕文 , 汤吉 , 黄晓昌 , 沈尾彬 , 宋一兵 , 孙长勇

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91120

考察了H-ZSM-5和Zn/H-ZSM-5催化剂的二甲醚芳构化性能.结果表明,H-ZSM-5分子筛催化剂酸性的增强和酸中心的增多有利于二甲醚芳构化.当在H-ZSM-5催化剂中加入2%Zn时,在360℃下反应时总芳烃收率从50.0%增加至66.2%,C_8芳烃收率从28.6%增加到39.0%.反应温度升高到480℃时,总芳烃收率增加至78.0%.

关键词: 二甲醚 , 芳构化 , , H-ZSM-5分子筛 , 负载型催化剂

Birnessite和Cryptomelane型氧化锰的可控合成及其催化性能

刁贵强 , 余林 , 孙明 , 余倩 , 范方强 , 那秀辉

催化学报

以葡萄糖和高锰酸钾为原料,采用溶胶-凝胶法合成了birnessite(K_(1.35)MnO_2,简写为Bir)和cryptomelane(K_(0.27)MnO_2,简写为Cry)型氧化锰;采用X射线衍射、原子吸收光谱等考察了凝胶处理方法、反应物浓度比、焙烧温度和反应时间等对氧化锰晶型的影响.结果表明,采用不同方法处理凝胶可实现对Bir和Cry型氧化锰的可控合成.以不同的处理方法,葡萄糖和高锰酸钾的浓度比为O.74,反应20s制成凝胶,并在400℃焙烧2h,可分别制取高结晶度和高纯度的Bir和Cry型氧化锰.Bir和Cry型氧化锰在二甲醚燃烧反应中表现出优异的催化性能,且Cry型氧化锰的催化活性更高.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化锰 , 可控合成 , 二甲醚 , 催化燃烧

预吸附吡啶增强二甲醚在丝光沸石上羰基化反应的稳定性

刘俊龙 , 薛会福 , 黄秀敏 , 吴培豪 , 黄信炅 , 刘尚斌 , 申文杰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(09)60081-4

对比研究了二甲醚在氢型丝光沸石和吡啶修饰的氢型丝光沸石上的二甲醚羰基化反应.结果表明,吡啶预吸附大大提高了二甲醚羰基化反应的稳定性,并且在473K反应48h能够保持约30%的乙酸甲酯收率.原位红外光谱和NH3程序升温脱附研究发现,吡啶吸附在12元环内,而8元环内的酸性位基本不受干扰. 129Xe核磁共振研究表明,未经修饰的丝光沸石反应后孔道严重堵塞,而吡啶修饰的分子筛反应后孔道基本不变.因此,12元环内酸性位是积炭失活位,吡啶吸附抑制了12元环内积炭的生成,二甲醚羰基化反应能够在8元环内活性位上顺利进行.

关键词: 二甲醚 , 羰基化 , 乙酸甲酯 , 丝光沸石 , 吡啶 , 稳定性

铜基催化剂LP201在合成气一步法制备二甲醚三相过程中的应用

郭莹 , 汪宇伟 , 黎汉生 , 李晋鲁 , 王金福

催化学报

目前二甲醚作为一种重要的能源受到广泛关注.实现生产二甲醚工艺的重点是采用一种廉价的生产流程及研制出性能优异的催化剂.本文采用普遍好评的三相反应器中合成气一步生产二甲醚的新工艺,并开发出具有优异催化性能的铜基催化剂LP201.对该催化剂的活性及热稳定性进行了评价,并利用多种手段对催化剂进行了表征,从机理上阐述了该催化剂的优越性.

关键词: , 氧化铝 , 二甲醚 , 合成气 , 三相过程

煤经气化制液体燃料及其高温煤气净化研究进展

王建国 , 李永旺 , 韩怡卓 , 孙予罕 , 房倚天 , 赵建涛 , 秦张峰

催化学报

煤炭是中国最重要的能源.煤炭的有效利用不仅要提高效率,而且要降低污染物和温室气体二氧化碳的排放.相对于传统的煤燃烧利用技术,煤经气化生产各种化学产品被认为是先进的煤洁净利用的重要途径.几乎所有的目前由日趋枯竭的石油资源生产的化学产品,都可经煤气化从合成气转化获得.本文介绍了中国科学院山西煤炭化学研究所近年来在煤经气化制液体燃料及其高温煤气净化方面的研究进展,主要包括煤的灰熔聚流化床气化、高温气体净化、浆态床反应器铁基催化剂费托合成、低碳醇合成以及一步法二甲醚合成等技术.

关键词: 煤制液体燃料 , 煤气化 , 高温气体净化 , 费托合成 , 低碳醇 , 二甲醚

二甲醚燃烧用催化剂BaO·MnO·6Al_2O_3的热分解动力学

余倩 , 余林 , 张绮旎 , 孙明 , 凌伟军 , 许奕祥

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.01.012

采用反相微乳法制备和超临界干燥获得前驱体BaO·MnO·6Al_2O_3.利用TG-DTA曲线和XRD分析对前驱体的热分解过程进行研究,并用Coats-Redfem法和Kissinger法进一步研究前驱体的热分解动力学,获得六铝酸盐催化剂前驱体热分解的机制函数为:积分式G(α)=[-ln(1-α)]~4,微分式为:f(α)=(1/4)(1-α)[-ln(1-α)]~(-3),反应为随机成核和随后生长控制,计算出的活化能E_a=187.80 kJ·mol~(-1).

关键词: 二甲醚 , 热分解动力学 , 六铝酸盐 , 催化剂

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