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Transesterification of Glycerol with Dimethyl Carbonate to Glycerol Carbonate over Na-Based Zeolites

潘赛勇 , 郑丽萍 , 聂仁峰 , 夏水鑫 , 陈平 , 侯昭胤

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60450-6

Glycerol carbonate (GC) was synthesized via transesterification of glycerol with dimethyl carbonate under mild conditions over a series of base zeolites. It was found that the NaY zeolite exhibited a higher selectivity for GC (100%) than heterogeneous bases (such as CaO and SrO) or homogeneous catalysts (such as NaOH and K2CO3). Further experiments over different base zeolites disclosed that this trans-esterification reaction depended strongly on catalyst structure. Base zeolites with small pore diameter such as 3A,4A, and NaZSM-5 were inactive, while NaY and Naβwith larger pore diameter exhibited excellent GC yields under mild conditions.

关键词: glycerol carbonate , glycerol , dimethyl carbonate , zeolite , NaY , transesterification

均相催化合成碳酸甲乙酯

卓广澜 , 沈振陆 , 姜玄珍

催化学报

利用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯进行酯交换反应制备了碳酸甲乙酯,并考察了Ti(OBu)4,Ti(OPh)4,Bu2SnO和BuSnCl3在这一反应中的催化性能. 结果表明,这些催化剂对该反应都有较好的催化性能. 其中,Bu2SnO的催化性能最好,在103 ℃下反应3 h时,碳酸甲乙酯的收率可达45.6%. 提出了Bu2SnO催化剂对碳酸二甲酯与碳酯二乙酯酯交换反应的可能机理

关键词: 碳酸二甲酯 , 碳酸二乙酯 , 酯交换 , 碳酸甲乙酯 , 二丁基氧化锡 , 丁基氯化锡 , 钛酸酯 , 均相催化

Cu-Pd/MCM-22催化剂上二甲醚低温水解反应

方奕文 , 宋一兵 , 孙长勇 , 王文进 , 郭锐华 , 林维明

催化学报

考察了分子筛的类型、硅铝比及Cu和Pd改性对分子筛催化剂上二甲醚低温水解活性的影响. 结果表明,酸性的MCM-22和HZSM-5分子筛催化剂具有较高的二甲醚水解活性,且其活性随着分子筛硅铝比的增加而降低. 这表明分子筛的类型及酸性对催化剂性能有重要影响,具有超笼结构的MCM-22分子筛上B酸中心的良好可接近性,使得该分子筛催化剂的水解活性较相同硅铝比的HZSM-5分子筛高. 与改性前相比, Cu和Pd改性后的MCM-22催化剂显示出更高的二甲醚水解活性.

关键词: , , MCM-22 , 二甲醚 , 甲醇 , 低温水解 , 碳酸二甲酯

用于直接合成碳酸二甲酯的新型高活性催化剂

杨杰 , 江琦

催化学报

将CO2直接合成法和酯交换法相结合,通过超强碱的引入和催化剂的微粉化,制备了一种新型的负载于MgO表面的碱-金属盐路易斯酸双组分催化剂,实现了以CO2,甲醇和环氧丙烷为原料的碳酸二甲酯一步直接合成.

关键词: 碳酸二甲酯 , 直接合成 , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 强碱位 , 超细催化剂 , 双组分催化剂

KF/MgO催化碳酸二甲酯与月桂醇酯交换合成碳酸二月桂酯

范燕平 , 王庆印 , 杨先贵 , 姚洁 , 王公应

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90421

研究了KF/MgO催化剂对碳酸二甲酯(DMC)与月桂醇酯交换反应制备碳酸二月桂酯(DDC)的催化性能.考察了催化剂KF负载量及焙烧温度对反应的影响,并采用X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电镜和N_2吸附-脱附等对催化剂进行了表征.结果表明,催化剂KF/MgO在空气中较高温度焙烧后生成新相K_2MgF_4和K_2CO_3,它们为催化剂的主要活性组分.催化性能测试结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,KF的最佳负载量为30%,催化剂的最佳焙烧温度为873K.还考察了反应条件对KF/MgO催化剂性能的影响.当在反应物月桂醇:DMC摩尔比=4,催化剂用量为反应物总质量的0.75%,反应时间为4h的条件下,反应性能最佳,DMC转化率和DDC收率分别为86.7%和86.2%.

关键词: 碳酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二月桂酯 , 氟化钾 , 氧化镁 , 负载型催化剂

不同催化剂上碳酸乙烯酯与对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应

杜治平 , 姚洁 , 王公应

催化学报

将碳酸乙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应和乙二醇与对苯二甲酸二甲酯酯交换合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的反应偶合,建立了同时合成碳酸二甲酯和PET的新方法.探索了有机锡、钛酸酯、乙酸盐和金属氧化物等不同催化剂对合成碳酸二甲酯和PET的影响.二丁基氧化锡的催化效果最佳,其碳酸二甲酯的收率达68.4%.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 对苯二甲酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯

不同载体负载的Cu_2(OH)_3CI催化剂对甲醇氧化羰基化的催化性能

王瑞玉 , 李忠 , 郑华艳 , 谢克昌

催化学报

采用浆液浸渍法制备了小同载体负载的Cu_2(OH)_3Cl催化剂,考察了催化剂对甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯(DMC)反应的催化性能.结果表明,各载体负载的Cu_2(OH)_3Cl催化剂活性均高于传统的负载CuCl_2催化剂;以比表面积较大的活性炭(AC)为载体的催化剂活性最高.以Cu_2(OH)_3Cl/AC(w(Cu)=18.71%)为催化剂时,甲醇转化率、DMC选择性和DMC时宅收率可分别达到6.93%,67.3%和139.1mg/(g·h);其催化性能比较稳定,反应60h后其催化活性略有下降.通过CO程序升温脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和扫描电镜等技术对催化剂进行了表征.结果表明,在反应过程中催化剂的活性物种Cu_2(OH)_3Cl的晶粒逐渐团聚、长大,并且转化为CuCl_2和CuO;同时,新鲜催化剂中唯一的Cu~Ⅱ物种部分转化为Cu~Ⅰ物种.

关键词: 甲醇 , 氧化羰基化 , 碳酸二甲酯 , 碱式氯化铜 , 负载型催化剂 , 活性炭

甲基碳酸酯季铵盐的合成、转型及萃取性能

张魁芳 , 曹佐英 , 张贵清 , 肖连生 , 周小舟

中国有色金属学报

针对现有季铵盐N263合成工艺毒性大、转型步骤冗长和设备要求高等问题,以三辛基甲基溴化铵为催化剂、碳酸二甲酯(DMC)为季铵化试剂替代传统的氯甲烷与N235在高压反应釜中合成甲基碳酸酯季铵盐,考察反应物摩尔比、反应温度、溶剂、催化剂和反应时间等主要因素对叔胺转化率的影响。结果表明:在最适宜的条件下,当N235与碳酸二甲酯的摩尔比为1:5.6、甲醇与N235的体积比为1:2、三辛基甲基溴化铵催化剂为反应体系总质量的5%、反应温度为110℃、反应时间为8 h时,叔胺转化率可达99.39%;该甲基碳酸酯季铵盐用3 mol/L H 2 SO 42-4SO酸洗、0.6 mol/L NaOH碱洗,转型为季铵盐;用转型后的2-4SO 季铵盐按以下比例配成有机相:50%转型后的2-4SO 季铵盐+30%仲辛醇+20%磺化煤油(体积分数),在25℃下用该有机相萃取钨矿苏打浸出模拟料液(105.7 g/L WO 3,100 g/L Na 2 CO 3),相比O/A=2:1,萃取时间为5 min时,单级萃钨率可达80.88%,有机相饱和萃钨量(以WO 3计)为83.92 g/L。

关键词: 甲基碳酸酯季铵盐 , 碳酸二甲酯 , , 转型 , 溶剂萃取

尿素直接醇解法合成碳酸二甲酯研究进展

覃显业 , 赵文波 , 韩冰 , 刘彪 , 赵榆林 , 唐庄

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.15.010

综述了尿素直接醇解合成碳酸二甲酯反应的热力学,并对近年来该反应的催化剂进行了较系统的评述,包括有机金属催化剂,金属盐及负载型金属盐,酸碱催化剂和离子液体.在此基础上,对没有催化剂时及分别以Bronsted酸、路易斯酸、路易斯碱为催化剂时的反应机理进行了概述,认为开发一种新型高效、绿色且有工业价值的催化剂是实现尿素直接醇解制备DMC工业化的关键.

关键词: 尿素 , 醇解 , 碳酸二甲酯 , 催化剂 , 热力学 , 反应机理

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

马楷 , 张廷建 , 刘绍英 , 王公应

高分子材料科学与工程

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。

关键词: 乙酰丙酮盐 , 聚丁二酸乙二酯预聚体 , 耦合反应 , 碳酸乙烯酯 , 丁二酸二甲酯 , 碳酸二甲酯

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