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金属取代型AlPO-5分子筛催化剂上环己烷亚硝化一步法合成己内酰胺

郝芳 , 钟俊 , 刘平乐 , 游奎一 , 魏超 , 罗和安

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60354-9

采用水热法制备了一系列结晶态的AlPO-5(磷酸铝分子筛),SAPO-5(硅磷酸铝分子筛)和MeAlPOs(金属取代型磷酸铝分子筛)催化剂,利用X射线衍射、N2吸附脱附法、扫描电镜、粒度分布、电感耦合等离子光谱、红外光谱、NH3程序升温脱附、H2程序升温还原和热重-微分热重分析对催化剂进行了表征,并考察了其催化环己烷亚硝化一步法制备己内酰胺的反应活性.结果表明,随着Si或金属原子引入AlPO-5结构中,催化剂的Lewis弱酸中心增加,同时出现了Br(o)nsted强酸中心.相对于AlPO-5,具有较大比表面积和较多酸中心的SAPO-5和CrAPO-5表现出较好的环己烷亚硝化反应活性,后者环己烷转化率为8.16%,己内酰胺选择性达68.17%.

关键词: 金属取代型磷酸铝分子筛 , 己内酰胺 , 环己烷 , 一步法 , 亚硝化

P507-N235双溶剂萃取体系反萃工艺研究

叶信宇 , 吴龙 , 杨明 , 吴迪 , 杨幼明 , 聂华平 , 焦芸芬

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130609

对P507-N235双溶剂萃取体系的反萃性能及后续的沉淀工艺进行了研究,考察盐酸对稀土钕负载有机相的反萃取情况、草酸对稀土后液的沉淀情况.结果表明:P507-N235-磺化煤油-环己烷体系较容易反萃,反萃过程中分相效果良好;负载有机相中所含稀土浓度对反萃过程基本无影响,室温下其最佳反萃条件为:振荡时间15 min,相比1∶1,酸度约3 mol·L-1,其单级反萃率可达到98%以上,1 min左右即可分相完全.用草酸理论量的115%沉淀稀土钕,沉淀率可达99%.

关键词: 反萃 , P507-N235 , 环己烷 , 稀土

次卟啉二甲酯钴络合物均相选择性催化氧化环己烷

周维友 , 胡炳成 , 刘祖亮

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90363

以次卟啉二甲酯钴[Co(DPDME)]为仿生催化剂,分子氧(空气)为氧给体,无其它辅助催化剂的条件下研究了催化氧化环己烷的反应.考察了反应温度、空气压力、催化剂用量和卟啉配体结构对醇酮的产率及选择性的影响.结果表明,在相同条件下,次卟啉二甲酯钴的催化活性明显高于其它的钴卟啉催化剂.以次卟啉合钴为催化剂,浓度为0.015 mmol/L,反应温度423 K,在空气压强为0.8 MPa的条件下反应5 h,环己烷的转化率达到18.2%,选择性为87.4%.温度对次卟啉钴的催化活性影响较大,温度高于443 K时,催化剂的稳定性降低,但是其转化数仍达到了66 646.对次卟啉二甲酯钴催化空气氧化环己烷的反应路径作了初步探讨.

关键词: 金属次卟啉 , 环己烷 , 选择氧化

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