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环氧树脂/对甲基苯基双胍固化反应动力学研究

何自强 , 张惠玲

玻璃钢/复合材料

根据非等温和等温DSC数据,采用等转化率法和模型拟合法对环氧树脂/对甲基苯基双胍体系的固化反应过程进行了研究,分析了固化体系在非等温和等温条件下的固化规律.并通过Malek最大概然函数机理法确定了固化反应机理函数,计算出固化反应动力学模型参数.结果表明,考虑了扩散影响的等温自催化反应速率模型对该体系等温固化过程的预测数据与DSC实验数据吻合得更好.同时,在比较非等温和等温自催化动力学模型的计算值与实验值的基础上,结合活化能随固化度的变化规律,对不同温度条件、不同转化率下固化体系的反应历程和机理进行分析,为工业应用中固化工艺条件的优化 提供了理论依据.

关键词: 环氧树脂 , DSC分析 , 固化反应 , 反应动力学

苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂的流变行为研究

张英强 , 徐耀民 , 郑康生 , 姚春燕 , 郭旖旎 , 吴维新

玻璃钢/复合材料 doi:10.3969/j.issn.1003-0999.2009.04.014

用旋转流变仪研究了苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂体系固化过程中的化学流变行为,用动态和静态两种方法分析了其固化过程,发现存在三个固化阶段,用Arrhenius方程确定了固化前的表观物理粘流活化能为195.9kJ/mol.并用Roller法确定固化反应过程中表现化学粘流活化能和表现固化反应活化能,分别为148.2kJ/mol和161.2kJ/mol.结果表明,在整个固化成型工艺温度范围内,苯并环丁烯封端的聚酰亚胺树脂的粘度特性符合Roller模型方程,通过该模型可较好地预测该树脂在固化过程中的粘度特性.

关键词: 化学流变 , 苯并环丁烯 , 聚酰亚胺 , 固化反应 , 数学模型

NLV法研究高韧性低收缩环氧树脂体系的固化行为

张竞 , 蒋英 , 王晓东 , 黄培

高分子材料科学与工程

采用模型拟合法对环氧树脂固化特性进行模拟和预测时,因涉及机理假设和参数的选取,所以在处理复杂反应时具有一定的局限性.文中采用非模型拟合法中的非线性Vyazovkin(NLV)法对一种高韧性低收缩环氧树脂体系固化动力学进行研究.通过拟合活化能与固化度的关系表明:等温条件下该体系经历了三个截然不同的阶段;非等温条件下,由于温度变化的影响,各阶段活化能的变化是多种因素共同作用的结果.使用NLV法对该体系的等温固化数据进行预测,预测数据与DSC实验数据基本吻合.NLV法在150℃~180℃的固化温度下能较好地描述该体系的等温固化反应过程.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学 , 非模型拟合法 , 非线性Vyazovkin法

水溶性C_(60)/C_(70)改性丙烯酸(酯)共聚物的固化反应

刘晓国 , 柯刚 , 官文超

高分子材料科学与工程

分别采用水溶性丙烯酸(酯)共聚物和C_(60)/C_(70)改性丙烯酸(酯)共聚物作主要成膜物,以甲醚化三聚氰胺树脂作固化剂,考察了聚合物引入C_(60)/C_(70)后,其对聚合物中羟基和羧基与固化剂中甲氧基甲基反应活性的影响.通过对固化过程的DSC和交联度测试.结果说明,在聚合物中引入C_(60)/C_(70),由于其产生的空间位阻作用和电子分布效应,使聚合物中的羟基和羧基活性基团与固化剂中甲氧基甲基反应活性降低,从而导致共聚物的固化反应温度提高和固化速度的下降.

关键词: C_(60)/C_(70) , 丙烯酸(酯) , 改性 , 成膜材料 , 固化

基于非等温法的耐高温环氧树脂体系固化反应动力学研究

曹伟伟 , 朱波 , 朱文滔 , 王永伟 , 龙国荣

材料工程 doi:10.11868/j.issn.1001-4381.2014.08.013

采用不同升温速率下的非等温DSC研究一种TR1219B耐高温环氧树脂体系的固化反应,分别通过n级反应模型和Malek最大概然机理函数法确定固化反应机理函数,求解固化反应动力学参数,得到固化反应动力学模型.结果表明:通过Kissinger和Crane方法求解动力学参数所得到的n级反应模型与实验值差别较大;采用Malek方法判别机理表明,该固化反应按照自催化反应机理进行,实验得到的DSC曲线与模型计算所得到的曲线吻合良好,所确立的模型在5~20K/min的升温速率下能较好地描述该环氧体系的固化反应过程.

关键词: 环氧树脂 , 固化反应 , 动力学模型 , Malek法 , DSC

酚醛树脂用量对苯并噁嗪/环氧树脂体系性能的影响

何烈相 , 曾宪平 , 徐浩晟 , 关迟记 , 雷爱华

绝缘材料

在苯并噁嗪/环氧树脂两元体系中,加入不同比例的酚醛树脂,研究其反应动力学及流变特性.采用该体系为基体制备了覆铜板,并对覆铜板的耐热性、吸水率及介电性能进行测试.结果表明:提高酚醛树脂的含量,有利于降低反应体系的固化温度,提高覆铜板的热失重温度(Td5%);但随着酚醛树脂含量的增加,体系的介电性能下降,玻璃化转变温度(Tg)呈现先上升后下降的趋势,吸水率呈先下降后上升的趋势.当酚醛树脂含量达到12%时,体系的综合性能最佳,其Tg达到204℃,高压蒸煮(PCT)吸水率为0.44%,且加工窗口较宽.

关键词: 苯并噁嗪 , 环氧树脂 , 酚醛树脂 , 固化反应

特种酚醛环氧的固化特性及层压板性能研究

方克洪

绝缘材料

为了解特种酚醛型环氧树脂的应用特性,通过选取双酚A型、溴化苯酚型、联苯型及三酚型4种特种酚醛型环氧树脂,采用线型酚醛作固化剂,分析了树脂体系的固化反应特性及其覆铜板的耐热性、力学性能与粘结性能。结果表明:联苯型酚醛环氧的反应速度最慢,固化时需较高的温度,制成的覆铜板具有最高的热分解温度、弯曲储能模量与粘结性能,但其玻璃化转变温度却最低;三酚型酚醛环氧树脂具较高的玻璃化转变温度,但失重1%与2%时的热分解温度都最低。

关键词: 酚醛环氧树脂 , 固化反应 , 热性能 , 粘结性能

聚(甲基苯基-间乙炔基硅烷)树脂的合成及热稳定性能

陈明锋 , 熊蒲兰 , 周权 , 倪礼忠 , 王庚超

高分子材料科学与工程

以甲基氢二乙炔基硅烷、甲基氢二氯硅烷和二苯基二氯硅烷为主要原料,通过格氏试剂与二氯硅烷的缩合反应,合成了一种硅炔杂化耐高温树脂聚(甲基苯基-间乙炔基硅烷)(PMPS).采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对其结构进行了表征;利用傅里叶变换红外光谱和差示扫描量热技术分析了树脂的固化行为;采用热重分析考察了树脂固化产物的热稳定性能.结果表明,PMPS树脂的数均相对分子质量为1140,相对分子质量分布系数为1.34,常温下黏度适中,具有良好的加工性能.树脂通过硅氢加成反应和Diels-Alder反应形成交联网络结构,固化产物具有良好的热稳定性,在空气和氮气气氛中失重5%时的温度(Td5)高于550℃,1000℃的质量保留率大于65%.

关键词: 聚(甲基苯基-间乙炔基硅烷) , 杂化树脂 , 固化反应 , 热稳定性能

相反转法制备水性环氧树脂及其固化动力学

张雪芳 , 高俊刚 , 吕红秋

高分子材料科学与工程

以琥珀酸酐、聚乙二醇、E-51为原料合成了非离子型乳化剂,利用相反转法制备了水性环氧树脂乳液和水性环氧固化剂。用红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)研究了水性环氧树脂与甲基四氢苯酐(MeTHPA)的热稳定性和固化机理。结果表明,水性环氧树脂与MeTHPA已固化完全;固化反应符合两个参数的自催化esták-Berggre(S-B)模型,固化反应的平均表观活化能为73.95 kJ/mol。MeTHPA与环氧树脂物质的量比为0.6的热稳定性最好。

关键词: 环氧树脂 , 甲基四氢苯酐 , 琥珀酸酐 , 固化反应 , 动力学

基于化学流变学的复合材料液态模塑成型过程的灵敏度分析

丁妍羽 , 贾玉玺 , 董抒华

复合材料学报

为了探讨复合材料液态模塑成型(LCM)过程中充填时间和树脂流动前锋形状对材料参数及工艺参数的敏感程度,考虑树脂非稳态浸润过程中的边缘效应以及固化反应现象,引入灵敏度分析方法,推导了模腔内流体压力灵敏度和流体速度灵敏度等关键物理量参数之间所满足的数学关系,构建了充填时间灵敏度方程以及表征材料浸润缺陷形成可能性的树脂流动前锋形状函数及其灵敏度方程,并设计了各物理量的耦合求解方法及灵敏度分析的技术路线.在此基础上,自主开发了数值模拟软件,数值分析了关键材料和工艺参数对树脂流场发展的影响规律和程度.模拟结果表明,在恒压注射边界条件下,提高流体注射温度是提高生产效率最有效的方法,减少边缘区域渗透率则是最能改善树脂流动前锋形状以及充填浸润效果的途径.

关键词: 液态模塑成型 , 边缘效应 , 固化反应 , 灵敏度分析 , 数值模拟

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