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青铜文物腐蚀过程的模拟研究

张展适 , 陈少华 , 陈障茹 , 刘月妙

中国腐蚀与防护学报

采用地球化学模式程序EQ3/6,研究了青铜器蚀变过程.模拟结果表明,在土壤中常见的E h和pH及研究区的年平均温度条件下,溶液中铜离子的含量达到一定的浓度时,可以生 成赤铜矿(当Cu≈00016 mol/L)、孔雀石及黑铜矿(当Cu≈0 0079mol/L)等次生矿物,溶 液中Cu的存在形式也发生了变化,即CuCO3(aq)所占的比例不断减小,而Cu2+和CuO H+的含量则相继增高,且Cu2+的增幅大于CuOH+.青铜制品中的Cu在不同的E h和pH条件下腐蚀的产物是不同的.在研究的Eh(-02 V~07 V)和pH值(5~95) 范围内,赤铜矿的形成不受氧化—还原电位及酸碱度变化的影响;孔雀石和黑铜矿形成于较 高pH值(>7)和较高的氧化—还原电位(>02 V)条件;而辉铜矿则形成于较低的pH值(<7) 和较低的Eh(<02 V)条件.水-青铜器相互作用的模拟研究结果表明,在作用过程中 将 依次生成赤铜矿、孔雀石、黑铜矿、白铅矿、锡石及在合金内层残留的自然Cu、Pb和Zn.在 这一过程中溶液中Cu和Pb的含量逐渐降低,但Zn的行为则与Cu、Pb相反,即随着合金的溶解 在溶液中的含量增加了.在上述模拟结果基础上,建立了青铜器腐蚀的化学作用过程,即青 铜器的腐蚀大致可分为两个阶段:第一阶段生成黑铜矿和孔雀石,第二阶段生成白铅矿和锡 石等矿物.上述模拟研究结果与现有的测定结果相吻合,同时还揭示了现有的常规研究所不 能揭示的腐蚀过程,由此说明不仅可以应用地球化学模式程序来研究青铜器的腐蚀产物 ,还可以揭示青铜类文物的腐蚀过程及机理.

关键词: 青铜器 , corrosion product , corrosion process , simulation study , EQ3/6

涂层下金属的腐蚀过程

林海潮 , 李谋成

腐蚀学报(英文)

分析了涂层的保护作用及失效机制,讨论了涂层下金 属基体腐蚀机理和腐蚀过程与涂层失效的交互作用.

关键词: 涂层 , corrosion process , anti-corrosion technology

桥梁用耐候试验钢在中性干湿交替环境中的腐蚀行为

徐小连 , 钟彬 , 艾芳芳 , 陈义庆 , 肖字 , 李琳

腐蚀与防护

在3.5%NaCl中性干湿交替环境中,对高性能桥梁用耐候试验钢和其对比材料09CuPCrNi—A钢开展腐蚀试验,探讨其在模拟海洋大气环境下的初期腐蚀动力学曲线趋势及其腐蚀规律;利用扫描电子显微镜和能谱仪分析在腐蚀试验初期的不同阶段,高性能桥梁用耐候试验钢和其对比材料试样的表面形貌及微区成分,从而探讨它们在此种环境下的腐蚀反应历程。

关键词: 耐候钢 , 桥梁 , 中性环境 , 干湿交替 , 腐蚀历程

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