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有机缓蚀剂分子在金属表面化学吸附过程和分子设计分析

高延敏 , 陈家坚 , 雷良才

中国腐蚀与防护学报

从配位化学的角度,探讨了有机缓蚀剂分子在金属表面和氧化膜表面的配位模型,并用此模型解解释了缓蚀剂间的协同作用以及环境中其它因素对缓蚀剂的影响。据此模型探讨了缓蚀剂的分子设计。

关键词: 表面络合物 , high temperature inhibitor , coordination

HNO3-Al(NO3)3溶液分离包头混合稀土精矿的研究

张晓伟 , 李梅 , 柳召刚 , 胡艳宏 , 刘佳 , 阳建平

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130509

根据Al3+与F-能形成稳定的络合离子[AlF6]3-,采用HNO3-Al(NO3)3溶液络合浸出包头混合稀土精矿中的氟碳铈矿.热力学分析结果表明:HNO3-Al(NO3)3体系对稀土精矿浸出反应为自发过程.考察了HNO3浓度、Al(NO3)3浓度、液固比、搅拌速度、温度、搅拌时间这些因素对稀土精矿浸出的影响.实验结果表明:在HNO3浓度3 mol·L-1,Al(NO3)3浓度1.5 mol·L-1,液固比30∶1,搅拌速度300r·min-1,温度100℃,搅拌时间90 min的条件下,稀土精矿中氟碳铈矿的浸出率达到92.18%,氟碳铈矿与独居石基本分离.通过产物层受界面交换和扩散混合控制的新缩小核模型可用来描述浸出过程的动力学,计算推导出了反应的宏观动力学方程.

关键词: 稀土精矿 , HNO3-Al(NO3)3 , 络合 , 分离 , 动力学

稀土铕离子掺杂聚合物基荧光材料的研究进展

吴亚茹 , 曹兴忠 , 李玉晓 , 杨静 , 张鹏 , 于润升 , 王宝义

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2015.09.023

对稀土铕离子掺杂聚合物基荧光材料的制备方法进行了分析归纳,介绍了稀土离子配位数及离子簇的存在对发光性能的影响,同时列举了聚合物基荧光复合材料在农业、生物医学、防伪鉴别等方面的应用.针对实践应用对物理性能的要求,分析提出了传统方法制得的材料在应用中存在的问题并对具有综合特性的方法进行了展望.总结认为针对不同应用制备镶嵌荧光物质的前体作为复合材料两相的桥梁这一框架方法,具有极大的应用前景.

关键词: 高分子 , 稀土化合物 , 配位 , 荧光探针

AFM研究TiO_2纳米颗粒的聚集行为

崔举庆 , 张洋 , 陆现彩 , 胡柏星 , 沈健

材料导报

采用原子力显微镜(AFM)研究了TiO_2颗粒在不同介质条件下的聚集行为.结果表明,TiO_2的聚集存在两重行为即大颗粒间的弱聚集和晶粒间的强聚集.超声条件下,水中可以打开大颗粒间的弱聚集而不能打开强聚集,但是在同样条件下通过选择含有单供电子的分子如丁酮或三乙胺为介质,可以打开强聚集得到单个晶粒.结合介质的分子结构,提出了TiO_2的聚集源于表面不饱和配位原子的氢键及配位的作用机理.对理解底端向上策略组装纳米晶粒和避免纳米颗粒在应用中存在的聚集问题有重要意义.

关键词: TiO_2 , 聚集 , 原子力显微镜 , 配位

2-丁基-四氢噻吩亚砜及其钯配合物异构体的理论研究

徐志广 , 古国榜 , 刘海洋 , 吴松平

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2007.01.003

采用多种理论研究方法对2-丁基-四氢噻吩亚砜(BTHTO)及其钯配合物进行几何优化,发现BHandH/6-31G*法所得构型最优,从理论上研究BTHTO与钯(II)的配合模式及其分子稳定性的关系.结果表明Pd-O配位的A模式能量最高,Pd-S配位的B模式能量最低最稳定,而混合配位的C模式能量稍高于B.环状亚砜中的氧原子处于分子的外侧,所受位阻较小,配位速度较快;硫原子受环状结构和侧链影响,位阻较大,配位速度较慢.在萃取过程中,萃合物以硫氧混合配位的C模式形成,随时间的增加,氧配位转化为硫配位即B模式,能量达到最低值,为热力学的稳定状态.

关键词: 配位化学 , , 理论研究 , 2-丁基-四氢噻吩亚砜 , 配位

海藻纤维与不同金属离子配位反应动力学的比较研究?

李冰 , 董永春

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.18.017

将海藻纤维与 Fe3+、Cu2+和 Ce3+3种金属离子分别进行配位反应,在考察了金属离子初始浓度和反应温度对配位能力影响的基础上,研究了不同金属离子的配位反应特性,并计算和比较了相关的动力学参数。结果表明,海藻纤维能与3种金属离子发生配位反应生成海藻纤维金属配合物,金属离子初始浓度提高可使其配合量呈线性增加。此配位反应不仅符合Langmuir和 Freundlich 等温吸附模型,而且属于一级动力学反应,升高温度能使反应速率常数增大。3种金属离子的配合量和反应速率常数依下列顺序排列:Fe3+> Cu2+> Ce3+,而其反应活化能则表现出相反趋势,说明Fe3+和 Cu2+比 Ce3+更易于与海藻纤维发生配位反应。

关键词: 海藻纤维 , 金属离子 , 配位反应 , 动力学

高铝硅酸盐玻璃中铝配位的XPS研究

夏文宝 , 姜宏 , 鲁鹏 , 何威 , 有学军 , 邹世峰

材料科学与工程学报

实验室制备高铝硅酸盐玻璃,通过光电子能谱分析法对其进行测试,对玻璃中铝的配位进行了探讨[1].结果表明:(1)铝元素在高铝硅酸盐玻璃中以两种配位形式存在,即四配位的铝氧四面体[AlO4],和六配位的铝氧八面体[AlO6].随着玻璃中铝含量增加,Al2p谱峰向结合能增大方向移动.铝含量较低时,样品中的铝主要进入四配位,铝含量较高时,样品中的铝呈四、六配位混合.(2)随着铝含量的升高,玻璃中铝的平均配位数增加,六配位铝的相对含量逐渐增大,基本呈现匀速增长,当Al2O3含量约为12%时,四配位铝的相对含量与六配位铝的相对含量相等,随后六配位含量超过了四配位.

关键词: 高铝硅酸盐玻璃 , XPS , 结合能 , 配位

儿茶酚基聚合物-金属复合水凝胶的制备及性能

施冬健 , 汪飞 , 刘蓉瑾 , 陈明清

高分子材料科学与工程 doi:10.16865/j.cnki.1000-7555.2016.05.030

儿茶酚基化合物具有化学多功能性,易与过渡金属(如Fe3+)形成有效的配位化合物,在医疗、分析及环境领域具有广阔的应用前景.文中以聚乙烯醇为原料,用含儿茶酚基的3,4-二羟基苯丙氨酸(DOPA)修饰改性聚乙烯醇(PVA),得到聚合物PVA-DOPA,再通过儿茶酚基的氧化络合能力与Fe3+等金属离子作用,制备具有pH响应性的非共价键交联金属复合水凝胶,其结构与组成用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱等进行表征.流变分析PVA-DOPA与金属离子络合水凝胶的储能模量约为21000Pa;当频率不变时,通过检测水凝胶的储能模量随振幅振荡力的变化,证明制得的水凝胶具有自修复性.此外,PVA-DOPA与金属离子的络合能力具有很强的pH依赖性,碱性介质中DOPA与金属离子形成三配位;而酸性或中性介质中,则为一/二配位,因而,可实现PVA-DOPA与金属离子络合的pH响应可逆性.这种聚合物及其凝胶有望应用于涂层、吸附分离和生物医药领域.

关键词: 聚乙烯醇 , 3,4-二羟基苯丙氨酸 , 配位作用 , 自修复

基于配位作用的层层自组装正渗透膜及其制备方法

魏桐 , 苏保卫 , 高学理 , 高从堦

膜科学与技术 doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.05.007

基于金属离子配位作用,以聚丙烯腈(PAN)超滤膜为基膜,利用聚乙烯亚胺(PEI)和聚苯乙烯磺酸钠(PSS)层层自组装制备正渗透膜,研究了制备条件对膜性能的影响,得到了最佳制膜条件:聚电解质PEI和PSS浓度均为1.00 g/L,支撑电解质NaC1浓度为0.50 mol/L,配位剂CuCl2浓度为0.20 mol/L,PEI溶液pH值为9.0,单层沉积时间为10 min.在0.50 mol/L氯化镁溶液作为汲取液、去离子水作为进料液的条件下,膜通量可以达到16.11 L/(m2·h),反向盐通量为1.47 g/(m2· h).

关键词: 层层自组装 , 正渗透膜 , 配位作用

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