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新型直链淀粉类手性固定相的制备与手性拆分性能

沈军 , 李庚 , 李平 , 杨超 , 刘双燕 , 冈本佳男

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10015

通过对糖单元2-位进行选择性酯化以及6-位保护与去保护,运用区域选择性方法合成了5种新型直链淀粉类衍生物,分别为直链淀粉-2-苯甲酸酯-3-(4-氯苯基氨基甲酸酯)-6-(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)、直链淀粉-2-苯甲酸酯-3-(4-氯苯基氨基甲酸酯)-6-(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)、直链淀粉-2-苯甲酸酯-3,6-二(4-氯苯基氨基甲酸酯)、直链淀粉-2-(4-氯苯甲酸酯)-3,6-二(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)和直链淀粉-2-(4-氯苯甲酸酯)-3,6-二(环己基氨基甲酸酯),并将其涂覆在氨丙基硅胶表面制备了 HPLC 手性固定相。利用核磁共振-氢谱(1H-NMR)和傅里叶变换红外光谱( FT-IR)技术对所合成衍生物的结构进行了表征和分析,并用 HPLC 法评价所合成衍生物的手性识别能力。与具有单一取代基直链淀粉类手性固定相的对比分析表明,所合成的新型直链淀粉类手性固定相对于某些对映体具有更为优异的拆分结果。进一步分析表明,2-、3-和6-位取代基的性能和引入位置对直链淀粉衍生物的手性识别能力均有较大的影响。

关键词: 高效液相色谱 , 直链淀粉 , 手性固定相 , 苯甲酸酯 , 苯基氨基甲酸酯 , 对映体拆分 , 手性识别

以苯甘氨酸基为侧链的光学活性甲基丙烯酰胺共聚物的合成及特性

白建伟 , 刘立佳 , 刘文彬 , 张春红 , 徐晓冬

高分子材料科学与工程

利用酰胺化反应合成带有2个手性中心的手性烯类单体N-(R)-((N-(R)-1-苯乙酰胺)-苯基)甲基丙烯酰胺(RR-PEABMAM).以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂.通过自由基聚合法,将手性单体RR-PEABMAM与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在不同的溶剂中反应24 h,得到具有不同性质的共聚物.利用红外光谱、凝胶渗透色谱、旋光仪和差示扫描量热分析对共聚物的性质进行了分析.随着手性单体组分的不断增加,共聚物与其光学活性完全相反,这表明共聚物的主链形成了一定的二级结构.另外,共聚物组分和聚合溶剂都对共聚物的性质有较大的影响.在甲苯中形成的共聚物与在甲醇中得到共聚物的性质有所不同,说明分子间氢键在共聚物的形成过程中起了一定的作用.以共聚物5制备了一种涂敷型高效液相色谱用手性固定相(CSP),对部分对映体具有一定的手性识别能力.

关键词: 自由基聚合 , 手性烯类单体 , 手性固定相 , 手性识别

手性固定相AD、AS和OD的拆分性能

李丽群 , 范军 , 张晶 , 陈晓东 , 王泰 , 贺建峰 , 章伟光

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.10035

手性固定相-高效液相色谱法在手性药物、手性农药等的分离分析中应用广泛。本文采用3种多糖衍生物的手性固定相(即 EnantioPak AD、AS和 OD)对20种手性化合物开展手性分离研究,进而探讨样品分子结构、多糖骨架和衍生基团对手性分离的影响。结果表明,除化合物13外,其余化合物在 EnantioPak AD 上均实现基线分离,分离度多在2.0以上,在正己烷-醇流动相中加入酸碱添加剂可改善和优化酸性或碱性化合物的分离效果;芳香醇(化合物13~16)随着侧链碳数增加在色谱柱上的保留减弱,其分离度呈现增加的趋势;对比8种化合物在3种手性固定相上的分离结果可知,EnantioPak AD 表现出更优的分离性能。这为深入研究和了解多糖手性固定相、拓展其手性分离应用提供了参考。

关键词: 多糖手性固定相 , 高效液相色谱 , 手性识别 , 分离机理

基于甲壳素的手性分离材料

王雯静 , 桑秋章 , 邵宇 , 史伯安 , 李国祥

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.01.009

甲壳素是一种丰富的可再生资源,将甲壳素在碱性条件下脱去乙酰基得到壳聚糖,甲壳素和壳聚糖分子骨架有大量的手性碳原子存在,且含有较多的羟基、乙酰氨基或氨基活性官能团,容易进行化学改性得到有较好手性识别能力的衍生物,且它们能以膜、纤维、凝胶及微球等不同形式出现,可作为各种手性分离介质.概述了近年来甲壳素衍生物作为手性分离介质的重要研究进展,主要包括甲壳素及其衍生物的色谱手性固定相、手性分离膜、分子印迹聚合物.重点介绍了这些手性分离介质的结构、制备及性能,并展望了甲壳素衍生物手性分离介质的研究前景.

关键词: 甲壳素 , 化学改性 , 手性识别 , 手性分离

手性化学中的手性合成手性拆分手性识别研究的新进展

张来新 , 朱海云

合成材料老化与应用

简要介绍了手性化学的产生发展及应用.详细介绍了:①手性识别手性拆分及应用;②手性固定相法及逆相法在手性分离中的应用新进展;③手性合成手性拆分及其应用.并对手性化学的发展进行了展望.

关键词: 手性合成 , 手性拆分 , 手性识别 , 应用

部分碳基手性材料在电化学手性识别中的研究

牛小慧 , 莫尊理 , 高虎虎 , 郭瑞斌

人工晶体学报

手性是生命的基本属性,手性识别在医药领域、生命科学领域以及材料应用等领域具有重要的研究价值,因此,手性识别具有重大的意义.由于电化学手性传感器具有快速、灵敏、操作简单的优点,基于碳纳米材料的手性电化学传感器引起了广泛的关注.本文综述了几种碳基手性复合材料在电化学手性识别中的应用,并简要概述了手性识别的几种原理.

关键词: 手性识别 , 碳基材料 , 手性传感器

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