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水/有机两相体系1-癸烯氢氨甲基化反应中TPPTS和TPPDS的协同效应

毛卉 , 付海燕 , 陈华 , 李瑞祥 , 李贤均

催化学报

在RhCl(CO)(TPPTS)_2-TPPTS[P(m-C_6H_4S0_3Na)_3]/TPPDS[C_6HsP(m-C_6H_4 S0_3Na)_2]-CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)水-有机两相催化体系中,系统考察,TPPTS/TPPDS摩尔比、反应压力、阳离子表面活性剂结构及其浓度对1-癸烯氧氨甲基化反应区域选择性的影响.结果表明,TPPDS的加入对生成胺的区域选择性的影响非常大.当TPPTS/TPPDS摩尔比为4时,直链胺和支链胺之比由不加TPPDS时的8.2增加到21.0.可见,TPPTS和TPPDS存在着明显的协同效应.阳离子表而活性剂的结构对生成胺的区域选择性影响也很大,加入双长链阳离子表面活性剂时区域选择性远低于单长链阳离子表面活性剂,且形成的聚集体越紧密,越有利于提高产物正/异比.

关键词: 1-癸烯 , 氧氨甲基化 , 区域选择性 , 协同效应 , 阳离子表面活性剂

不同尺寸COM、COD对阳离子表面活性剂CTAB的吸附性质差异

甘琼枝 , 温小玲 , 丁一鸣 , 欧阳健明

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150293

为比较研究不同纳微米尺寸的一水草酸钙(COM)和二水草酸钙(COD)晶体对阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的吸附差异,探讨抑制剂对结石形成的抑制机理,本研究测定了各浓度CTAB下不同尺寸COM或COD对CTAB的吸附量;采用XRD和FT-IR表征吸附前后晶体是否发生晶相改变;采用Zeta电位仪测定吸附后晶体表面的Zeta电位随CTAB浓度的变化。结果发现,随着c(CTAB)浓度升高,3μm和10μm的COM、COD晶体的吸附曲线由上升段和平台段组成,而小尺寸的50 nm、100 nm、1μm的COM、COD晶体的吸附曲线为直线型。随着晶体尺寸的增大, COM和COD晶体的吸附量依次降低。当尺寸相同时, COM对CTAB的吸附量要大于COD,归因于CTAB更容易选择吸附在COM表面负电荷的区域。上述结果表明,草酸钙晶体对阳离子表面活性剂的吸附量与比表面积和晶体的晶面结构有关。晶体尺寸越小,比表面积越大,晶面暴露的草酸根密度越大, CTAB的吸附量越大,导致晶体表面Zeta电位绝对值增大,静电排斥力增强,从而抑制尿微晶的聚集,有利于抑制草酸钙结石的形成。

关键词: 晶体尺寸 , 阳离子表面活性剂 , 吸附模型 , 草酸钙

阳离子表面活性剂胶束电动毛细管色谱中的假峰现象

陈冠华 , 杨更亮 , 田益玲 , 陈义

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2003.01.005

研究了以十六烷基三甲基溴化铵为准固定相的胶束电动毛细管色谱中假峰的起源.指出在一定条件下,一个组分可能出现两个峰.实验表明,被分析物双峰的相对峰面积取决于被分析物与表面活性剂反应的时间、温度以及表面活性剂在样品中的浓度.这意味着被分析物与表面活性剂之间的反应是一个慢过程,这种相互作用能够产生一种稳定的物质,并导致假峰的形成.根据实验结果,溶质与胶束之间的快速相互作用机理应被质疑.

关键词: 阳离子表面活性剂 , 胶束电动毛细管色谱 , 假峰

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