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三茂基稀土和二乙胺基乙硫醇双组分体系催化己内酯开环聚合

张曼曼 , 袁福根 , 徐闻雅 , 顾章海

中国稀土学报 doi:10.11785/S1000-4343.20130604

研究了双组分体系Cp3 Ln/HSCH2 CH2 NEt2 (Ln=Sm,Yb)催化ε-己内酯聚合反应性能,并与Cp3 Ln/HOCH2 CH2 NMe2和Cp3 Ln(Ln=Sm,Yb)催化结果进行了比较,发现催化活性:Cp3 Yb/HOCH2 CH2 NMe2> Cp3Sm/HOCH2CH2NMe2> Cp3 Yb/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sn/HSCH2CH2NEt2> Cp3Sm> Cp3Yb.发现Cp3Ln(Ln =Sm,Yb)和HSCH2CH2NEt2是通过可逆平衡反应生成相应茂基稀土硫化物的,硫醇的加入可提高Cp3Ln的催化活性.Cp3Ln (Ln =Sm,Yb)和HOCH2CH2NMe2反应则立即完全生成茂基稀土烷氧化合物.测定了[Cp2Sm(μ-OCH2CH2NMe2)]2的晶体结构.

关键词: 己内酯 , 催化 , 烷氧化合物 , 硫化物 , 稀土

高分子质量聚(L-丙交酯-co-己内酯)无规共聚物的制备及性能

申雄军 , 陈晓峰 , 李贤

高分子材料科学与工程

以L-乳酸和ε-己内酯为原料,采用L-丙交酯与ε-己内酯在辛酸亚锡(Sn(oct)2)催化下开环共聚,制备了高分子质量的3种不同的聚(L-丙交酯-co-己内酯)(P(LLA-CL))无规共聚物,即P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35无规共聚物;并用红外光谱和核磁共振对其结构进行了确认.采用纤维取向模压成型,对3种P(LLA-CL)材料中己内酯含量与材料性能之间的关系进行了研究.研究发现,P(LLA-CL)85/15、P(LLA-CL) 75/25和P(LLA-CL)65/35都是部分结晶的,它们的力学强度、结晶度、玻璃化转变温度和熔融温度随着己内酯含量的增加而降低,并发现3种P(LLA-CL)原材料经加工后,结晶度都有所降低.

关键词: L-丙交酯 , 己内酯 , 无规共聚物 , 制备 , 性能

聚丙烯接枝己内酯型增容剂的合成及其共混增容应用

朱健 , 王晓艳 , 刘靖宇 , 童跃进 , 李悦生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.40043

以含悬挂羟基的聚丙烯为引发剂,辛酸亚锡为催化剂催化己内酯开环聚合,成功制备了一系列支链为聚己内酯的功能化接枝聚丙烯,并通过核磁共振、红外光谱、示差扫描量热(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)等技术手段对聚合物进行了明确的结构表征.研究了反应温度和时间对接枝反应的影响,结果表明,最佳反应温度为90℃,通过改变接枝时间可以调控己内酯链段的长度.将成功接枝的功能化聚丙烯用做聚丙烯与尼龙石共混体系的增容剂,并通过扫描电子显微镜(SEM)观察的方法考察了该增容剂对共混体系的影响.SEM显示增容剂的加入显著地降低了界面张力,减小了分散相的尺寸,增强了界面的粘结性.

关键词: 聚丙烯 , 溶液接枝 , 己内酯 , 共混增容剂

刷形接枝共聚物HPS-g-PCL的合成及其药物控释行为研究

谭中元 , 周建萍 , 刘志雷 , 刘文杰 , 马玉民

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.04.036

以直链淀粉为起始物,先通过羟丙基化反应得到羟丙基淀粉(HPS),然后以三氟甲磺酸亚锡(Sn(OTf)2)为催化剂,通过接枝共聚反应合成了聚己内酯与HPS的刷形接枝共聚物HPS-g-PCL.考察了反应温度和反应时间对产物接枝率的影响,并采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H NMR)对接枝产物的分子结构进行了表征.结果表明,Sn(OTf)2是一种比Sn(Oct)2更为理想的催化剂;产物的接枝率随反应时间的延长或反应温度的升高而不断增大;随着接枝率的提高,接枝聚合物膜的表面接触角也逐渐增大.透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)观察结果表明,接枝聚合物在选择性溶剂水或者丙酮中能自组装形成核壳结构的球状胶束.HPS-g-PCL胶束对药物布洛芬表现出较高的负载效率和良好的可控释放行为,接枝率越高,药物缓释速率越慢,但释放量都高于80%.

关键词: 直链淀粉 , 己内酯 , 接枝改性 , 自组装 , 可控释放

己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物的合成与性能研究

邓冰锋 , 黄从树 , 王晶晶 , 谢志鹏 , 任润桃

涂料工业

以辛酸亚锡为催化剂,通过熔融聚合的方法制备了己内酯/乙交酯/丙交酯三元嵌段聚酯共聚物,采用GPC、FT-IR、1H NMR、XRD等方法对聚酯共聚物的结构进行了表征,并测试了聚酯共聚物在天然海水中的吸水性能和降解性能.用HDI三聚体对所合成聚酯共聚物进行固化,测试固化后树脂的力学性能及降解性能.结果表明:通过调节树脂中己内酯链段含量,可控制固化树脂的力学弹性;在天然海水中的降解实验表明,随着己内酯链段含量降低,固化树脂降解速率加快,平衡后的水解速率基本维持在5~10μg/(cm2·d).

关键词: 己内酯 , 乙交酯 , 丙交酯 , 嵌段共聚 , 降解 , 力学性能

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