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支链长度及支化程度对聚苯乙烯流变行为的影响

徐晓梅 , 郑晓婷 , 刘晶如 , 俞强

高分子材料科学与工程

将窄相对分子质量分布三臂星形聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化聚苯乙烯体系,通过共混比例调节支化程度,研究了支链长度及支化程度对支化聚苯乙烯流变行为的影响.研究表明,支化程度对支化PS流变行为的影响与支链长度有关.对于长支链体系(支链的-Mw,branch大于PS临界链缠结相对分子质量(Me)的2倍),由于支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,分子间作用力增大以及链缠结程度加重的共同作用,导致支化PS的零剪切黏度(η0)增大.对于短支链体系(支链的-Mw,branch小于Me的2倍),由于短支链对于链缠结具有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的η0呈先增加后降低的变化趋势.长支链PS体系的非牛顿指数随支化程度增加而下降,呈现更加偏离牛顿流体的 流动行为,其粘流活化能则随支化程度增加略有增大.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 流变行为 , 支化程度 , 支链长度

支化程度和支链长度对支化聚苯乙烯粘弹行为的影响

徐晓梅 , 丁雯卉 , 刘晶如 , 俞强

高分子材料科学与工程

将星形支化聚苯乙烯与线型聚苯乙烯共混组成支化体系,使用旋转流变仪测定样品的动态粘弹温度谱和频率谱,研究了支化结构对支化聚苯乙烯粘弹性能的影响.结果表明,支化程度对支化PS粘弹行为的影响与支链长度有关.长支链体系(支链的(M)w.branch大于2Me)中支链对链缠结具有促进作用,随支化程度增加,受相对分子质量和缠结的共同影响,支化PS在玻璃态与橡胶态的储能模量(G')升高,玻璃化转变温度(Tg)、粘流转变温度(Tf)和主链特征松弛时间(rc)明显上升和延长,末端弹性效应增强,并在高频下观察到支链解缠结松弛.短支链体系(支链的Mw.branch小于2Mc)的支链对链缠结有抑制作用,随支化程度增加,支化PS的Tg,Tf和rc升速较慢,末端弹性效应表现不明显,高频下未观察到支链松弛.

关键词: 支化聚苯乙烯 , 粘弹行为 , 支化程度 , 支链长度

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