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高活性三维花型 Co-Ni/C 双金属催化剂用于邻氯硝基苯选择性加氢反应

解雅玲 , 肖南 , 凌铮 , 柳月 , 于畅 , 邱介山

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60451-8

采用简单的水热/溶剂热法,经后续在氮气气氛中的热处理合成了三维花型 Co-Ni/C 双金属催化剂,它由交织炭片构成,金属纳米颗粒高度分散其中.随着 Co/Ni 摩尔比的增加,金属颗粒的粒径逐渐从26 nm 减至4 nm 左右.将该催化剂用于邻氯硝基苯选择性加氢制备邻氯苯胺反应,其催化活性最高为单金属催化活性的2倍.这是由于 Co 和 Ni 物种之间存在协同效应.氢气程序升温脱附结果显示, Co/Ni 合金的生成使得 Co50Ni50/C 催化剂产生了新的催化活性位,因而其活性显著提高.

关键词: , , 纳米碳材料 , 双金属催化剂 , 协同效应 , 邻氯硝基苯 , 加氢反应

Pt(111)表面上表层Fe(FeO)结构和次表层Fe结构的可控转变

马腾 , 傅强 , 崔义 , 张镇 , 王珍 , 谭大力 , 包信和

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90821

利用扫描隧道显微镜(STM)和X射线光电子能谱(XPS)对Pt(111)表面制备的Fe单层薄膜及其在不同环境气氛条件下的多种结构进行了研究.在温度为487K的Pt(111)表面制备出了完整的Fe单层薄膜Fe/Pt(111).对Fe/Pt(111)依次升高温度进行超高真空退火,STM和XPS结果表明退火温度高于800 K时,表面Fe原子扩散到次表层区域,形成次表层Fe结构Pt/Fe/Pt(111).Pt/Fe/Pt(111)在O_2氧化气氛中经850 K退火可转变成表面FeO薄膜FeO/Pt(111).FeO/Pt(111)结构在温和的H_2还原气氛中(600K)转变成表面Fe结构,进一步的还原处理(800K)则可以重新生成Pt/Fe/Pt(111).控制样品的环境气氛在O_2和H_2之间切换,使得表面Fe(FeO)和次表面Fe可以重复地转变.本研究实现了多种Fe-Pt表面结构的可控制备,可为合理地设计高效、价廉的催化剂提供借鉴.

关键词: 双金属催化剂 , 氧化物 , Pt富集表面 , 反相模型体系

负载型纳米Pd-M(Ag,Cu)催化剂的制备与催化性能

隋静 , 胡娜 , 段芳 , 施冬健 , 陈明清

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2013.05.011

以自制的聚N,N-二乙基丙烯酰胺接枝聚丙烯腈/聚苯乙烯(PDEAm-g-PAN/PSt)微球作为载体,采用原位还原方法,将与酰胺基团配位的金属离子还原成纳米金属颗粒,制得负载型纳米Pd-M(Ag,Cu)催化剂.采用扫描电子显微镜(SEM)对聚合物微球进行表征,采用透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、能谱分析(EDS)和热重分析(TGA)对负载型催化剂进行表征,结果表明:该聚合物微球表面呈现规整的花状形态,Pd-M颗粒均匀分散于PDEAm-g-PAN/PSt微球表面,其粒径约为10nm.将制备的Pd-M(Ag,Cu)催化剂应用于1-辛烯的催化加氢反应,并与商业化催化剂Pd/C相比,催化1-辛烯加氢的效率为Pd-Cu>Pd-Ag> Pd/C.

关键词: 聚合物微球 , 聚N,N-二乙基丙烯酰胺 , 双金属催化剂 , 加氢反应

单层FeO薄膜表面周期性氧缺陷结构的形成

马腾 , 傅强 , 姚运喜 , 崔义 , 谭大力 , 翟润生 , 包信和

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60102-7

采用扫描隧道显微镜和X射线光电子能谱对含有次表层Fe的Pt表皮结构(Pt skin),即0.4MLFe的Pt/Fe/Pt(111)表面,在1.1×10-7kPa氧气气氛退火过程中的变化进行了研究.结果表明,当退火温度为600K时,氧气在Pt/Fe/Pt(111)表面上解离吸附并诱导表面局域结构的重构;750K时次表层Fe可以扩散到表面并被氧化;当升至850K时,在样品表面形成单层FeO结构,并且FeO表面具有周期性的缺陷.这种缺陷是由于单层FeO薄膜的摩尔条纹单胞中fcc位上一个或多个氧原子缺失形成的,其中多原子空位被确定为缺失6个氧原子所致.FeO表面缺陷结构的研究为理解Fe-Pt催化剂在氧化气氛中的结构稳定性以及构造表面活性位提供一定的基础.

关键词: , , 双金属催化剂 , 氧化亚铁薄膜 , 氧空位缺陷 , 扫描隧道显微镜

Pd-Ni双金属催化剂的研究进展

王祎洋 , 廖亚龙 , 黄斐荣 , 曹磊

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.011.017

综述了Pd-Ni双金属催化剂的制备及应用研究进展,分析Pd-Ni双金属催化剂制备过程对催化剂结构和性能的影响及其应用研究现状,展望研究方向和趋势.浸渍法虽然操作简单、活性组分利用率较高,但存在颗粒分布不均匀、催化活性低的局限性;与浸渍法相比,化学沉淀法和置换法具有更高的分散度、催化活性及稳定性,是Pd-Ni双金属催化剂制备的可行方法.电沉积法具有可以控制颗粒分布和晶核生长等优点,能大大提高催化剂的活性,是极具发展前景的研究方向.在传统制备方法中引入超声、微波辐照等手段的耦合法制备Pd-Ni双金属催化剂,能有效提高活性组分的分散度,是Pd-Ni双金属催化剂制备的趋势.

关键词: 双金属催化剂 , 制备 , 加氢 , 催化脱氯

炭负载Pd/Ce双金属催化剂对Heck反应的催化性能

徐启杰 , 时文中 , 左春山 , 刘大勇 , 杨春 , 赵翔 , 刘鹏程

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2015.04.140298

通过简便的方法制备了炭负载Pd/Ce双金属催化剂,利用Pd/Ce双金属催化剂的协同效应提高催化剂对Heck反应的催化效率.以碘苯与丙烯酸的Heck芳基化反应为模型反应,研究了反应条件对催化剂催化性能的影响.结果显示,在反应温度为130℃,反应时间为5h,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂和三丁胺(Bu3N)作为碱的条件下,炭负载Pd/Ce双金属催化剂对丙烯酸和碘苯的Heck芳基化反应具有良好的催化性能,产率达到70%以上.另外,该催化剂属于非均相催化剂,催化剂易与反应溶液分离;也可以重复利用,使用3次反应产率仍达到66.9%,显示了炭负载Pd/Ce双金属催化剂良好的催化活性.

关键词: Heck反应 , 双金属催化剂 , 催化效率

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