唐龙祥
,
石洪莹
,
刘春华
,
梁甘梅
高分子材料科学与工程
采用原子转移自由基聚合(ATRP)法在纳米二氧化硅(SiO2)粒子表面接枝聚苯乙烯(PS),并以此对苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)进行改性.透射电镜(TEM)、力学性能与热重分析(TGA)等测试结果表明,所制备的SiO2-g-PS纳米复合粒子在SBS中分散比较均匀,使SBS/SiO2-g-PS复合材料的力学性能与热稳定性明显高于纯SBS与SBS/SiO2复合材料.动态力学分析(DMA)测试结果表明,与纯SBS及SBS/SiO2复合材料相比,SBS/SiO2-g-PS的高温玻璃化转变温度升高了5℃.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
纳米SiO2
,
接枝
,
聚苯乙烯
,
复合粒子
,
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物
,
力学性能
,
热稳定性
陈敏
,
邓之俊
,
张丽本
,
李小刚
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30372
通过电子转移活化原子转移自由基聚合(AGET ATRP),以2-溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、维生素C(VC)为还原剂.以碱性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化盐([Bmim][OH])分别和FeCl3·6H2O、CuCl2及RuCl3形成的配合物为催化剂催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的本体和溶液聚合.催化量的[Bmim][OH]即可提高聚合速率,并且得到相对分子质量分布可控的PMMA (Mw/Mn为1.20～1.40).研究了[Bmim][OH]的加入量对聚合速率和相对分子质量分布的影响,3种催化体系催化性质通过循环伏安曲线表征.扩链反应证明了碱性离子液体催化甲基丙烯酸甲酯的聚合为“活性”/可控自由基聚合.碱性离子液体良好的溶解性使其成为活性自由基聚合的良好催化剂.
关键词:
电子转移活化
,
原子转移自由基聚合
,
碱性离子液体-金属盐
,
循环伏安曲线
,
催化剂
,
聚甲基丙烯酸甲酯
,
扩链反应
金鸿
,
赵春宝
,
赵玮
材料导报
以八(γ-氯丙基)倍半硅氧烷(OCP-POSS)为引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP)制备了PMMA/OCP-POSS有机/无机杂化材料.采用GPC、DSC和TGA对杂化材料的结构与性能进行了表征.结果表明,在DMF、异丙醇、甲苯等3种不同溶剂中均可合成分子量分布较窄的PMMA杂化材料.以DMF为溶剂,所得PMMA/OCP-POSS杂化材料的分子量分布系数可达到1.18.与分子量相当的线形PMMA相比,含OCP-POSS的PMMA杂化材料具有更高的玻璃化转变温度和热稳定性.
关键词:
聚甲基丙烯酸甲酯
,
多面体低聚倍半硅氧烷
,
杂化材料
,
原子转移自由基聚合
姚山山
,
储鸿
,
胡娜
,
倪忠斌
,
陈明清
高分子材料科学与工程
由2-溴异丁酰溴和季戊四醇反应合成了四臂引发剂,以CuCl为催化剂,N,N,N′,N″,N″-五甲基二亚乙基三胺（PMDETA）为配体,在N,N-二甲基甲酰胺（DMF）中分步引发甲基丙烯酸乙酯（EMA）和甲基丙烯酸叔丁酯（tBMA）进行原子转移自由基聚合（ATRP）,得到了四臂型嵌段共聚物PEMA-b-PtBMA。改变聚合反应条件,可将四臂大分子引发剂PEMA-Br的平均分子量控制在0.8×104~2.2×104之间。通过FT-IR和1H-NMR证明,在三氟乙酸存在的条件下PtB-MA链段上的叔丁基可定向水解,其水解率在99%以上,转变为四臂双亲性嵌段共聚物PEMA-b-PMAA。采用LLS和TEM对四臂PEMA-b-PMAA自组装形成的胶束粒径及分布进行表征发现,其大小在200 nm左右,分布较均匀。
关键词:
甲基丙烯酸叔丁酯
,
原子转移自由基聚合
,
嵌段共聚物
,
胶束
任强
,
向艳丽
,
李坚
,
王莉莉
,
张旸
,
邓健
,
陈建海
,
方建波
高分子材料科学与工程
分别以六官能度、三官能度和单官能度α-溴代异丁酸酯为引发剂,以溴化铜、配体五甲基二乙烯三胺(PMDETA)和还原剂Sn(EH)2混合物为催化体系,以占单体物质的量300×10-6的低铜盐用量的电子转移再生催化剂原子转移自由基聚合(ARGET ATRP)制备了丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯的六臂、三臂星形和线型共聚物;采用凝胶渗透色谱三检测器联用仪、核磁共振氢谱对其进行了表征.结果表明,成功合成了分布较窄,支化特性明显的星形共聚物.将共聚物应用于清漆,对其流变性能和力学性能进行了研究,表明三臂和六臂星形比线型共聚物清漆的黏度分别下降了42.7％和63.6％左右,三者对应漆膜的力学性能相当.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
电子转移再生催化剂
,
星形聚合物
,
黏度
,
涂料
王文平
,
王鹏
,
赵鹤翔
,
曹恒明
高分子材料科学与工程
使用原子转移自由基聚合（ATRP）方法制备聚苯乙烯（PS）并与自旋转变配合物进行物理共混,得到具有不同配合物含量的具有自旋转变特性的磁性聚苯乙烯。采用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）和X射线衍射（XRD）等对聚合物及其复合材料进行了结构表征,结果显示已成功制备复合材料。通过差示扫描量热（DSC）对配合物的自旋转变性能进行测试,结果显示,当配合物质量分数达到50%时,复合材料的DSC测试图谱具有明显的ΔH变化,且升温和降温过程中发生自旋转变的温度较之纯配合物分别提高了3.57℃和7.97℃。
关键词:
自旋转变配合物
,
聚苯乙烯
,
原子转移自由基聚合
,
复合材料
周应学
,
范晓东
,
孔杰
高分子材料科学与工程
由α-环糊精或2-溴异丁酰溴改性的α-环糊精与溴丙酰溴封端的F127自组装形成的聚准轮烷(PPRs)为大分子引发剂,通过原子转移自由基聚合(ATRP),以聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)为桥键单元,2-甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为调节剂制备了交联网络可调的热敏性超分子结构水凝胶.红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)和X射线衍射(WAXD)对改性和包合物进行了表征.引入α-环糊精降低了凝胶溶胀度,而改性α-环糊精体系可以提高溶胀度.随PEGDA含量的增加,凝胶溶胀度提高,但随HEMA含量增加而降低.在20℃～50℃范围内,引入聚甲基丙烯酸羟乙酯链降低了凝胶的温度响应性,而由改性α-环糊精线穿的PPRs制备的水凝胶显示最好的热敏性和良好的力学强度.水凝胶的热敏性机理是由于共聚物中PPO链段的聚集形成.
关键词:
α-环糊精
,
超分子包合
,
原子转移自由基聚合
,
水凝胶
,
三嵌段聚合物
吴崇珍
,
崔喆
,
赵清香
,
刘民英
,
付鹏
高分子材料科学与工程
通过连续原子转移自由基聚合(ATRP)技术,首次合成出3个系列以β-环糊精(β-CD)为核心、内嵌段为刚性链聚苯乙烯(PS)、外嵌段为聚丙烯酸(PAA)的21臂两亲性星形嵌段共聚物β-CD-g-21 (PS-b-PAA).并利用核磁氢谱、红外光谱、凝胶色谱对所得聚合物的化学结构、相对分子质量及其分布进行了表征.证实β-CD的21个羟基均发生了聚合反应,所得的共聚物相对分子质量分布窄,均在1.35以下.通过水解嵌段聚合物大分子链和β-CD之间的酯键,计算出PS-b-PAA的相对分子质量分别为3100、4200、5800.实验结果表明,合成出的星形嵌段聚合物结构明确,相对分子质量分布可控.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
β环糊精
,
两亲性
,
星形嵌段共聚物
曲剑波
,
宦关生
,
陈艳丽
,
邵荟荟
高分子材料科学与工程
利用原子转移自由基聚合(ATRP)反应合成了相对分子质量分布指数低且相对分子质量可控的含糖聚合物.以3-O-甲基丙烯酰基-双丙酮-D-葡萄糖(MDAGLu)为单体,对其ATRP反应的影响因素进行了系统考查.结果表明:对于活性较高的甲基丙烯酸酯类单体,低温更有利于实现反应的控制;对于给定的单体,为了实现链引发和链增长速率的匹配,催化剂和配体的活性并不是越高越好;对于溶液聚合,溶剂的链转移常数要低,且对聚合物和催化体系要有良好的溶解性.在最优条件下MDAGlu的反应动力学为一级反应,随着反应时间的延长,转化率和相对分子质量逐渐增大,且相对分子质量分布指数均小于1.2.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
含糖聚合物
,
相对分子质量分布指数
,
3-O-甲基丙烯酰基-双丙酮-D-葡萄糖
王樾
,
徐冬梅
,
管晓颖
,
张可达
高分子材料科学与工程
通常只能与低价过渡金属卤化物/络合剂配合才能引发原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂2-溴异丁酸乙酯(EbiB),2-溴丙酸甲酯(MBP),二氯化苄(DCT)在氯化铜/五甲基二乙烯三胺,氯化铁/五(丙烯酸甲酯)二乙烯三胺等高价态过渡金属卤化物/络合剂的存在下也可以引发甲基丙烯酸甲酯的聚合,所得聚合物分子量分布较窄(1.10～1.20),反应具有较好的可控性.本文讨论了不同高价态过渡金属催化剂/络合荆以及聚合温度对反应的影响并深入探讨了反应机理.
关键词:
原子转移自由基聚合
,
引发剂
,
甲基丙烯酸甲酯
,
诱导期
