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Solvent-Free Selective Cross-Aldol Condensation of Ketones with Aromatic Aldehydes Efficiently Catalyzed by a Reusable Supported Acidic Ionic Liquid

Abolghasem DAVOODNIA* , Ghazaleh YASSAGHI

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60470-1

A newly prepared catalyst consisting of acidic ionic liquid 1-(4-sulfonic acid)butylpyridinium hydrogen sulfate supported on silica was used to catalyze the cross-aldol condensation of ketones with aromatic aldehydes under solvent-free conditions. The highly active and selective catalyst gave good to excellent yields of the desired cross-aldol products without the occurrence of any self-condensation reactions. Reaction times were short, the procedure and work-up were simple, and no volatile or hazardous organic solvents were necessary. Moreover, the catalyst could be reused at least four times with only a slight reduction in activity.

关键词: cross-aldol condensation, solvent-free condition, supported acidic ionic liquid , ketone , aromatic aldehyde

新型希夫碱酸化缓蚀剂的合成及性能评价

李俊莉 , 白方林 , 卢永斌 , 来东梅

腐蚀与防护

以苯胺和芳香醛为原料,通过Schiff反应合成了一种新型希夫碱酸化缓蚀剂ACR-1。采用静态失重法研究了盐酸浓度、腐蚀温度和缓蚀剂浓度对该缓蚀剂缓蚀效果的影响,并对该缓蚀剂在钢片表面的吸附模型进行了探讨;通过电化学法研究了该缓蚀剂的电化学机理。静态挂片失重法表明,腐蚀温度为90℃,腐蚀时间为4h,在ACR-1浓度为1.O%的15%盐酸溶液中,N80钢片的腐蚀速率为1.6733g·m1·h^-1,完全可以满足石油行业标准SY/T5405-1996一级缓蚀剂产品的指标(3~4g·m1·h^-1);等温吸附行为研究结果表明,该缓蚀剂分子能自发的吸附在N80钢表面上,其在N80钢表面的吸附符合Langmuir单分子吸附模型;电化学法研究表明,ACR-1是一种以抑制阳极反应过程为主的混合型缓蚀剂,属于“几何覆盖效应”模型,并且可以在N80试片表面形成明显的保护性膜层,有效地抑制了试片在酸液中的腐蚀。

关键词: 缓蚀剂 , Schiff反应 , 芳香醛 , 等温吸附 , 极化曲线

助剂对L-脯氨酸催化直接不对称Aldol反应的影响

骆建轻 , 谭蓉 , 孔瑜 , 黎成勇 , 银董红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60394-X

在L-脯氨酸催化的芳香醛与丙酮直接不对称aldol反应体系中添加二醇或二酚类助剂可有效提高反应活性.助剂的使用降低了该反应体系中L-脯氨酸的用量.特别是以邻苯二酚为助剂时,最佳反应条件下,仅用5mol%L-脯氨酸与1mol%助剂催化2-硝基苯甲醛与丙酮直接不对称aldol反应,aldol产物产率高达90%,对映选择性为80%.该反应产率比未加助剂条件下,L-脯氨酸用量为30mol%时的反应产率高.采用量子化学计算研究了助剂对该反应的促进作用.结果表明,助剂可与芳香醛的醛基形成氢键,从而活化醛基,提高反应效率.邻苯二酚结构中相邻的羟基能与底物芳香醛羰基的氧原子形成双氢键,大大活化了底物芳香醛的羰基.因此,该助剂可有效促进L-脯氨酸催化剂的直接不对称aldol反应.

关键词: L-脯氨酸 , 邻苯二酚 , 芳香醛 , 丙酮 , 直接不对称aldol反应 , 氢键作用

水解酶在二乙基锌与芳香醛加成反应中的应用

魏晓飞 , 郑清川 , 吉腾飞 , 赵博 , 李春元 , 王萍 , 曹淑桂 , 王智 , 王磊

催化学报

报道了水解酶催化二乙基锌与芳香醛的加成反应,对反应条件进行了优化.在最适条件(嗜热酯酶APE1547为酶源,反应温度40℃,氯仿为溶剂,4-Cl-苯甲醛为底物)下,加成反应生成的光学活性醇产率最高达78%,ee值最高可达56%.通过实验结果和分子动力学分析对可能的反应机理进行了推测.本研究进一步拓展了酶的非专一性.

关键词: 水解酶 , 二乙基锌 , 芳香醛 , 加成 , , 非专一性

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