邹晓川
,
石开云
,
王存
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(14)60064-4
使用不同空间位阻的苯氧链接手臂修饰的聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向固载手性MnI I(Salen)催化剂(Cat1-Cat3)，随后在间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂的体系中考察了固载催化剂的催化性能.同时，在相同氧化体系下测试了一系列均相催化剂类似物(Cat4-Cat6).结果表明，在非均相条件下，可调变苯氧链接手臂的邻位取代基对催化剂活性起着重要作用，环氧化产物的对映选择性随着取代基位阻的增加而增大，但产物转化率有一定程度下降.此外，非均相催化剂即使在没有轴向助剂的参与下(通常需要添加，为了增大催化活性)仍然表现出非常高的催化活性，尤其对α-甲基苯乙烯反应，其对映选择性从6.8%增加到76.8%，转化率从19.8%上升到90.7%.制备的非均相催化剂11次的循环使用实验表明，在前5次使用后催化剂活性与对映选择性没有明显变化.
关键词:
聚(苯乙烯基-苯乙烯膦酸)-磷酸氢锆
,
手性Jacobsen催化剂
,
可调变苯氧链接基团
,
不对称非均相环氧化
