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甲苯和一氧化碳氧化用介孔LaFeO3催化剂

高宝族 , 邓积光 , 刘雨溪 , 赵振璇 , 李欣尉 , 王媛 , 戴洪兴

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60689-5

以KIT-6和二氧化硅纳米球为硬模板制备了比表面积分别为138和65 m2/g的正交相蠕虫状介孔LaFeO3催化剂LFO-1和LFO-2.在空速为20000 mL/(g×h)的条件下, LFO-1样品显示出最高的催化活性:对于CO氧化反应, T50%和T90%分别为155和180 oC;对于甲苯氧化反应, T50%和T90%分别为200和253 oC.该样品优异的催化性能与它具有较大的比表面积、较高的氧吸附物种浓度、较好的低温还原性以及良好的蠕虫状介孔结构有关.

关键词: 蠕虫状介孔LaFeO3 , 钙钛矿型氧化物 , 硬模板合成法 , 一氧化碳氧化 , 甲苯氧化

Au/γ-MnO2催化剂催化无溶剂条件下甲苯氧化反应

姜枫 , 朱晓文 , 符宝嵩 , 黄金金 , 肖国民

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(12)60633-0

采用氧化还原法制备了α,δ,γ-MnO2载体,采用原位还原法制备了Au负载量为0.5%-3.0%的Au/γ-MnO2催化剂,并采用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜和N2物理吸附等手段对其进行了表征.透射电镜照片表明Au/γ-MnO2催化剂中Au颗粒的大小约为10nm.采用无溶剂存在下的甲苯氧化反应测试所制备样品的催化活性.结果表明,甲苯转化率随着Au负载量的增加而增大.这是由于Au颗粒数量增多,尺寸减小的缘故.同时,负载Au颗粒对苯甲醛具有较高的选择性.Au/γ-MnO2催化剂具有良好的重复使用性.

关键词: 二氧化锰 , 纳米金催化剂 , 甲苯氧化 , 无溶剂

更低温度下和重复再生时NiO/SiO2催化剂上甲苯完全氧化反应

Sang Wook Han , Myung-Geun Jeong , Il Hee Kim , Hyun Ook Seo , Young Dok Kim

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62514-7

采用原子层沉积法将NiO沉积到粒径约为100 mm、平均孔径为14 nm的中孔SiO2颗粒的壳层(壳层厚度11 nm)区域,并分别在450和600°C进行热处理。将制得的这两种Ni/SiO2样品用于催化甲苯分子吸附及其氧化为CO2的反应中。结果发现,在450°C热处理的样品在甲苯吸附及其随后氧化为CO2的反应中表现出更高的活性;当将该样品暴露在160°C甲苯蒸气中,然后加热到450°C时,排放出CO2,而几乎没有甲苯脱附出来。这表明该催化剂可用于在200°C以下操作的、用于消除建筑物内有味气体的设备中,且该催化剂可以在450°C下经过热处理得到再生。

关键词: 多相催化 , 化学吸附 , 热脱附 , 中孔材料 , 甲苯氧化

钨酸铋担载钯纳米粒子光催化甲苯及其衍生物到醛的氧化反应

袁博 , 张宝 , 王志亮 , 卢胜梅 , 李军 , 刘龑 , 李灿

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62757-8

甲苯及其衍生物的选择性氧化是化学工业中重要的一环.氧化产物醛、酮和酸类化合物是各种农药、染料、防腐剂、阻燃剂、香料、塑料的合成中间体.在传统的化工过程中,通常在苛刻的条件下,如高温、高压以及酸性溶剂中进行甲苯的选择性氧化.光催化有机合成作为一种"绿色"的合成方法受到越来越多的关注.我们发现钨酸铋作为可见光响应的光催化剂,可以利用氧气作为氧化剂,对甲苯及其衍生物进行催化氧化反应.通过调节水热法合成钨酸铋的酸碱条件,控制其成核生长过程,改变其形貌,发现在pH值为0.49时,得到花状钨酸铋粉末活性最高.X射线衍射、扫描电镜、紫外可见吸收光谱和比表面测定结果发现,花状钨酸铋粉末表现出最佳的甲苯氧化活性很可能是与它最大的比表面积有关系.为了进一步提高催化的活性,我们将助催化剂担载在钨酸铋粉末上,发现Pd的担载量为0.1 wt%时甲苯氧化反应活性最高.将邻、间、对位甲基取代以及对位甲氧基和氯取代的甲苯衍生物进行反应,发现均可高选择性地得到目标产物.在加入电子牺牲剂硝酸银和空穴牺牲剂草酸铵到反应体系后,发现反应被完全禁阻,说明在甲苯氧化反应过程中电子和空穴都起到了相应的作用.通过电化学测试发现,钯作为助催化剂担载在钨酸铋表面后,产生更强的氧化和还原信号,说明其在电子和空穴发生反应的过程中都起到了相应的促进作用.由此推测,在甲苯的氧化反应中,钨酸铋材料表面吸收可见光,产生光生电子和空穴,而钯的担载则促进了电子和空穴进行氧气还原和甲苯氧化的过程.

关键词: 花状钨酸铋 , 甲苯氧化 , 苯甲醛 , 助催化剂 , 钯纳米粒子

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