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Ti-MOR钛硅分子筛催化甲乙酮氨氧化反应性能

丁姜宏 , 徐乐 , 徐浩 , 吴海虹 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2013.20860

以TiCl4蒸气处理深度脱铝的丝光沸石,采用气固相同晶置换制备了含钛丝光沸石(Ti-MOR),并以H2O2作为氧化剂,考察了釜式反应器中Ti-MOR催化甲乙酮(MEK)与氨的液相氨氧化反应合成甲乙酮肟(MEKO)的性能,进而在连续淤浆床反应器中评价了Ti-MOR的稳定性和选择性.结果表明,在优化的反应条件下,Ti-MOR催化剂上MEK连续氨氧化反应的转化率和MEKO选择性分别达到95%和99%以上,优于传统的钛硅分子筛TS-1;同时,MEK转化率、MEKO选择性、催化剂耐积炭性以及稳定性等指标接近结构重排改性的Ti-MWW催化剂.

关键词: Ti-MOR分子筛 , Ti-MWW分子筛 , 钛硅分子筛 , 液相氨氧化 , 甲乙酮 , 甲乙酮肟

Ti-MWW催化丁酮氨肟化连续於浆床工艺

赵松 , 谢伟 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00735

在液相连续赞浆床反应器中,Ti-MW WIH202体系表现出较高的催化丁酮氨肪化制备丁酮肠的活性,详细考察了各反应条件对Ti-MWW分子筛催化性能的影响.结果表明,在优化的反应条件下,丁酮转化率和丁酮肪选择性分别达95%和99%以上;均优于传统的铁硅分子筛TS-1,且稳定性也更高.

关键词: Ti-MWW分子筛 , 丁酮 , 氨肪化 , 丁酮肠 , 龄浆床反应器 , 过氧化氢

Ti-MWW分子筛上烯丙醇环氧化制环氧丙醇

陈晓晖 , 范志勇 , 权霞 , 魏可镁

催化学报

以哌啶为模板剂, 硼酸为结构承载助剂,采用动态水热法成功地合成了Ti-MWW层状前体,经酸处理和煅烧后,得到Ti-MWW分子筛. 紫外-可见光谱表明, Ti-MWW层状前体中含有四面体和八面体配位的钛物种. 酸处理可以很容易地将非骨架的八面体钛脱除,煅烧后分子筛不含锐钛矿相;未经酸处理直接煅烧,部分八面体钛会聚集形成锐钛矿相. Ti-MWW层状前体的红外光谱在960 cm-1 处没有骨架钛的特征吸收谱带出现,经酸处理后,该特征吸收峰出现. 以H2O2为氧化剂,考察了Ti-MWW分子筛上的烯丙醇环氧化性能,发现凝胶Si/Ti=20, 15%HNO3处理12~16 h的情况下,制得的Ti-MWW的催化性能最好,在温度为333 K和反应时间为30 min, 转化率为88.7%, 选择性为99%;但酸处理时间过长可使部分Ti-MWW中的钛生成锐钛矿相,从而导致催化剂活性下降.

关键词: Ti-MWW分子筛 , 烯丙醇 , 环氧化 , 环氧丙醇

加料方式及底物浓度对Ti-MWW催化剂上环己酮氨肟化反应的影响

宋芬 , 刘月明 , 汪玲玲 , 张海娇 , 吴海虹 , 吴鹏 , 何鸣元

催化学报

研究了加料方式和底物浓度对钛硅分子筛Ti-MWW催化环己酮液相氨肟化反应的影响.结果表明,加料方式对 Ti-MWW 催化环己酮氨肟化过程有重要影响,过氧化氢的浓度对反应过程也有一定的影响.在过氧化氢缓慢加入反应体系的情况下,环己酮转化率和环己酮肟选择性都高于99%, 而且该反应过程以水作溶剂,对环境友好.

关键词: 钛硅分子筛 , Ti-MWW分子筛 , TS-1分子筛 , 环己酮 , 环己酮肟 , 液相氨肟化

具有MWW结构钛硅分子筛的研究进展

谢伟 , 刘月明 , 汪玲玲 , 吴鹏

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91205

综述了具有MWW结构钛硅分子筛的制备方法、孔道和晶体结构的调变和修饰以及催化应用三个方面的研究进展.与TS-1相比,具有MWW结构钛硅分子筛的制备方法多种多样;其孔道结构可塑性强,通过采用层间剥离、柱撑以及分子水平硅烷化插硅扩孔技术,可以增大和暴露孔道和外表面,满足不同选择氧化反应的要求.由于MWW结构钛硅分子筛拥有复杂而独特的孔道结构,所以在小分子(如直链烯烃等)的环氧化反应,和大分子(环状烯烃,二苯并噻吩等)氧化反应中都表现出优异的催化性能.此外,该钛硅分子筛表现出与TS-1完全不同的溶剂效应,用于烯丙基氯液相环氧化与酮类氨氧化反应主产物选择性更高.

关键词: 钛硅分子筛 , Ti-MWW分子筛 , TS-1分子筛 , 过氧化氢 , 液相氧化

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