刘红霞
,
杨春
,
周家宏
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.006
以钛酸异丙酯为钛源,在酸性条件(pH=2)下合成了一钛取代的钨磷、钨硅多金属氧酸盐(Bu4N+或Me4N+盐),用IR、31P NMR、1H NMR和TG-DTA测试技术对样品的结构、阳离子含量等进行了表征,并对样品存在的形态(二聚体、单体和质子化单体)以及形态的转化进行了研究.IR光谱显示,Ti取代的钨磷酸盐和钨硅酸盐均具有Ti-O-Ti结构,表明它们是Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,或含有Ti取代多金属氧酸盐的二聚体,采用TG-DTA测得的阳离子(Me4N+)含量也证实了这一点.31P NMR和1H NMR进一步揭示,Ti取代的钨磷酸盐是一质子化单体和二聚体的混合物.实验结果还表明,酸性介质是生成质子化单体和二聚体的必要条件,且钨磷酸盐二聚体的稳定性较低,用碱(Bu4NOH)处理合成产物可得纯的钨磷酸盐单体,而相同条件下钨硅酸盐的二聚体却比较稳定.
关键词:
多金属氧酸盐
,
Keggin结构
,
Ti(Ⅳ)取代
,
钛酸异丙酯
