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近十年固体超强碱催化剂的研究进展

韦玉丹 , 张树国 , 李贵生 , 尹双凤 , 区泽棠

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10206

综述了近十年米固体超强碱催化剂的研究进展,主要包括超强碱的类型、制备方法及其应用,以及碱性位的产生机理.迄今为止,已报道的超强碱种类少,大部分是以金属氧化物为载体制得,且需在苛刻条件下制备和使用,从而限制了其发展和应用.此外,有关超强碱位形成机理的研究也鲜见报道.该领域的发展趋势在于开发出可用于制备固体超强碱的新型载体材料和新的修饰组分,以及拓展超强碱在催化反应尤其是高温催化反应中的应用.

关键词: 固体超强碱 , 氧化钙 , 硝酸钾 , 氧化铝 , 氧化锆 , 氢氧化钾 , 硝酸钙 , SBA-15分子筛

模型石脑油在硫化Co-Mo/SBA-15催化剂上的加氢异构化反应

张晓艳 , 石国军 , 赵鹬 , 沈俭一

催化学报

通过浸渍法制备了Co/SBA-15、Mo/SBA-15和Co-Mo/SBA-15催化剂,对催化剂的孔结构、物相及表面酸性进行了表征,测定了硫化催化剂上噻吩加氢脱硫及 1-己烯加氢异构的反应性能,并与工业Co-Mo/γ-Al2O3催化剂进行了对比. 结果表明, Co-Mo/SBA-15催化剂表面具有较强的B酸中心,且对噻吩加氢脱硫具有较高的催化活性; 而Co-Mo/γ-Al2O3催化剂表面主要为较强的L酸中心,对 1-己烯加氢具有较高的催化活性. Mo/SBA-15催化剂的B酸酸性较强,但同时具有较高的 1-己烯加氢活性,故它对 1-己烯骨架异构的催化活性不高. Co-Mo/SBA-15催化剂的加氢活性相对较低, 1-己烯容易在其较强的B酸中心上发生骨架异构反应,具有潜在的工业化应用前景.

关键词: 硫化 , , , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫 , 己烯 , 骨架异构

限域于SBA-15孔道内的活性相聚集形态

李常丽 , 张庆红 , 王野 , 万惠霖

催化学报

针对Pd/SBA-15和MoO3/SBA-15两类催化剂样品,使用N2物理吸附手段对比研究了限域于介孔SBA-15分子筛孔道内活性相Pd与MoO3的聚集形态. 结果表明,金属Pd以颗粒状形态分布在SBA-15分子筛孔道内,氧化物MoO3则以层状形态存在. 并用高分辨透射电镜验证了此分析结果.

关键词: , 三氧化钼 , 活性相 , 聚集形态 , SBA-15分子筛 , 吸附-脱附等温线 , 苯甲醇 , 氧化

短孔道Cu-Mn/Zr-Ce-SBA-15催化剂的制备及其催化甲苯燃烧性能

袁金芳 , 李健生 , 王放 , 孙秀云 , 沈锦优 , 韩卫清 , 王连军

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088 2011.10122

采用水热法制备了Zr-Ce-SBA-15(ZCS)介孔材料,并以它为载体,通过浸渍法制备了不同Cu/Mn比和Cu-Mn含量的Cu-Mn/ZCS催化剂.采用N2吸附-脱附、透射电镜、扫描电镜、X射线衍射和X射线光电子能谱(XPS)等手段对催化剂进行了表征,并在微型固定床反应器上评价了催化剂催化甲苯燃烧性能.结果表明,Cu-Mn/ZCS催化剂具有六方板状形貌和高度有序的短孔道介孔结构(孔道长0.4~0.5 μm).20%Cu-Mn/ZCS催化剂的比表面积、孔体积和孔径分别为296m2/g,0.42cm3/g和6.4nm.与长孔道的20%Cu-Mn/SBA-15催化剂(孔道长 1~2μm)相比,20%Cu-Mn/ZCS催化剂上甲苯燃烧反应的T95(转化率达95%以上的反应温度)从284℃降至270℃,表明短孔道Cu-Mn/ZCS催化剂具有更高的催化活性.

关键词: 短孔道 , , , , , SBA-15分子筛 , 甲苯 , 催化燃烧

SBA-15固载离子液体功能化脯氨酸的制备及其催化Knoevenagel缩合反应

沈加春 , 郭建平 , 孙艳美 , 唐斌艳 , 陈小花 , 尹笃林

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00110

以L-脯氨酸为原料合成了离子液体功能化脯氨酸前驱体(IL-Pro),并将其固载到SBA-15介孔分子筛上,制得IL-Pro/SBA-15催化剂.用红外光谱、热重、N2吸附-脱附、X射线衍射和透射电镜等手段表征了IL-Pro/SBA-15催化剂,并考察了该催化剂在Knoevenagel缩合反应中的催化性能.结果表明,固载离子液体功能化脯氨酸没有破坏SBA-15的有序介孔结构,但孔体积、孔径和比面表积有所下降;IL-Pro/SBA-15的失重峰在250~360℃(峰值为310℃).在以苯甲醛和丙二腈为底物的Knoevenagel反应中,IL-Pro/SBA-15催化剂表现出较高的活性,缩合产物收率高达94%;经简单分离后催化剂可重复使用7次以上而活性基本保持不变.

关键词: L-脯氨酸 , 功能化离子液体 , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , Knoevenagel反应 , 苯甲醛 , 丙二腈

表面含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H的直接合成

袁兴东 , 沈健 , 李国辉 , 周敬来 ,

催化学报

采用水热法直接合成了含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO3H. XRD表征结果表明,该分子筛具有规则的、六方立柱形的中孔结构,通过酸碱滴定和XRD确定了正硅酸乙酯/有机硅的最佳合成配比为9(α=0.1). 29Si MAS NMR固体核磁结果表明,含磺酸基的有机基团Si-(CH2)3-SO3H中的硅与SBA-15骨架上的氧通过Si-O键结合,形成稳定的有机/无机组成,FT-IR谱表明: 在SBA-15-SO3H表面含有质子酸中心-SO3H. N2吸附-脱附和TEM结果表明,SBA-15-SO3H具有较大的比表面积、孔容和孔径, 孔大小是单一的,孔分布是高度有序的. 酯化反应结果表明,与后合成法相比,直接法合成的催化剂既具有较高的稳定性,又具有简便、快捷和高效的优点.

关键词: 介孔分子筛 , SBA-15分子筛 , 固体酸 , 磺酸 , 表面改性 , 多相催化剂 , 酯化

Au/SBA-15的制备及其催化CO氧化反应性能

苏继新 , 张慎平 , 马丽媛 , 屈文 , 张明博

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00111

以SBA-15为载体,采用沉积沉淀法制备了纳米Au催化剂,研究了不同预处理条件对Au在载体表面状态的影响,考察了催化剂样品催化CO氧化性能.以高分辨率透射电子显微镜、N2吸附、X射线衍射、紫外-可见漫反射吸收谱、X射线光电子能谱和电感耦合等离子体发射光谱等手段对催化剂的结构和表面性质进行了表征.结果表明,经还原焙烧处理后的Au/SBA-15催化剂热稳定性较好,Au在SBA-15孔道表面呈高分散状态,样品在CO氧化反应中表现出优异的低温催化活性和高温稳定性,同时具有优异的抗烧结性能和良好的循环稳定性.

关键词: , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 低温氧化 , 循环稳定性 , 热稳定性

离子液体功能化有序介孔SBA-15孔壁定域化磷钨酸催化活性中心构建及其催化性能

刘成 , 谭蓉 , 孙文庆 , 银董红

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.11259

采用溶胶-凝胶法合成了一种桥键嵌入型双咪唑离子液体功能化介孔硅基材料(Bis-PImBr-PMO-SBA-15),然后离子交换将Keggin 型磷钨酸负载于其上,制备了 PW-Bis-PImBr-PMO-SBA-15催化剂,并运用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱和热重分析等手段对其进行表征.结果表明,该催化剂具有SBA-15分子筛的有序六方孔道结构,且负载后的磷钨酸阴离子仍保持其完整的Keggin结构.在以水为溶剂,30% H2O2为氧化剂的苯甲醇氧化反应中,该催化剂表现出比均相的或负载于SBA-15表面的Keggin型HPW更高的催化活性,苯甲醇转化率和苯甲醛选择性分别可达95%和94%.离子液体的咪唑阳离子可调节磷钨酸阴离子的氧化-还原性能,从而有利于提高催化剂的催化活性.

关键词: Keggin型12-磷钨酸 , 离子液体 , 周期性介孔有机硅 , SBA-15分子筛 , 苯甲醇 , 催化氧化 , 过氧化氢

(NH4)2SiF6预处理改善SBA-15介孔材料的水热稳定性

宋明娟 , 邹成龙 , 牛国兴 , 赵东元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(10)60283-5

(NH4)2SiF6预处理可对SBA-15介孔材料的表面缺陷进行补硅修正以及表面疏水化,从而明显改善SBA-15材料的水热稳定性.结果表明,用摩尔分数为5%的(NH4)2SiF6水溶液,按引入1%的SiO2计量对SBA-15进行处理后,其水热稳定性明显改善,在100℃沸水中处理14d,或在800℃下用100%水蒸气处理12h后,均保持较好的介观有序度、形貌及六方孔道结构,比表面积分别高达310和213 m2/g,但(NH4)2SiF6处理量过高,SBA-15水热稳定性反而下降.

关键词: 水热稳定性 , 氟硅酸铵 , SBA-15分子筛 , 介孔材料 , 补硅 , 疏水化

SBA-15固载脯氨酸催化剂的制备及其在不对称Mannich反应中的应用

孙彩霞 , 李海岗 , 吴海虹 , 刘月明 , 吴鹏

催化学报

以 4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了脯氨酸衍生物,并将其固载于介孔SBA-15分子筛上制备了Pro/SBA-15催化剂.用X射线衍射、N2吸附-脱附、扫描电镜和红外光谱等手段对Pro/SBA-15催化剂进行了表征,并考察了催化剂在不对称Mannich反应中的催化性能.结果表明,固载脯氨酸不影响SBA-15的有序介孔结构,只是其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小,在不对称Mannich反应中具有较高的催化活性和对映选择性.与均相催化相比,以对硝基苯甲醛为反应物时可得到较高的分离收率(80%)和中等的对映选择性(ee=60%).催化剂通过简单分离后可重复使用4次以上,其催化性能基本保持不变.

关键词: 4-羟基-L-脯氨酸 , SBA-15分子筛 , 负载型催化剂 , 不对称Mannich反应 , 对硝基苯甲醛

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