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活性氧化物RuO2和IrO2结构的密度泛函理论研究

易忠华 , 邵艳群 , 王欣 , 魏宗平 , 唐电

稀有金属材料与工程

采用密度泛函理论的局域密度近似(Local Density Approximation,LDA)和广义梯度近似(Generalized GradientApproximation,GGA)方法,对金红石型RuO2和IrO2的结构进行了计算,获得了体模量、晶胞体积和键长等数据,分析了它们与实验数据的不同原因.结果表明:采用GGA和LDA获得的数据与状态方程式拟合很好,采用LDA计算的稳定状态下的系统形成能E0(绝对值)高于GGA计算的结果,而对超胞体积V0,则是LDA的计算结果小于GGA.两种方法计算出来的体积弹性模量相差将近50 GP.a.采用LDA获得的体积弹性模量、晶胞体积、晶体参数和键长均优于GGA计算的结果.引入热膨胀系数对RuO2和IrO2晶胞体积的LDA的计算结果进行修正,可以得到与实验值非常接近的结果.

关键词: 第一性原理 , 局域密度近似 , 广义梯度近似 , RuO2 , IrO2

钛基钌镧氧化物涂层结构对电化学活性的影响

龙萍 , 许立坤 , 李庆芬 , 薛丽莉 , 宋泓清

稀有金属材料与工程

以RuCl3·3H2O和LaCl3·7H2O为前驱物,通过热分解方法制备Ti基Ru-La氧化物涂层,用循环伏安法(CV)、热分析(DSC-TG)法、X射线衍射(XRD)仪及原子力显微镜(AFM)等测试手段对涂层电化学活性、结构和形貌进行表征.结果表明,加入La使钌基氧化物涂层晶粒细化,扩大了活性表面积,从而使电化学活性得到提高.另外,La 提高了RuCl3热分解温度,并抑制了RuO2和RuOx(x>2)结晶和长大,其混合氧化物主要以非晶态形式存在.当La 含量达到30%(摩尔分数)时,晶粒尺寸达到最小值,其电化学活性最好.

关键词: 非晶相 , 氧化物涂层 , , RuO2 , 电化学活性

聚3-(4-氟苯)噻吩与偶联剂改性RuO_2复合材料的制备

刘士中 , 窦辉 , 付召龙

功能材料

采用固体研磨法使RuCl_3·xH_2O与NaOH在室温下反应,产物在空气中200℃热处理3h后得到了RuO_2颗粒.进而在室温下以硅烷偶联剂KH-550对RuO_2颗粒进行表面改性,得到在氯仿中有良好分散性的改性RuO_2颗粒.再将改性RuO_2颗粒分散到3-(4-氟苯)噻吩(FPT)的氯仿溶液中,并以无水三氯化铁(FeCl_3)为氧化剂,采用化学聚合法制备了PFPT/RuO_2复合材料.对复合材料的结构与形貌进行了FT-IR、XRD、SEM等表征,并在0.5mol/L硫酸溶液中,用循环伏安(C-V)和恒电流充放电等测试研究了复合材料的电化学性质,结果表明,复合材料中RuO_2的比容量可达390F/g.

关键词: 复合材料 , 聚3-(4-氟苯)噻吩 , RuO2 , 表面改性

RuO2/TiO2纳米管薄膜的制备及其光电催化性能研究

王竹梅 , 刘波 , 李月明 , 沈宗洋 , 洪燕 , 谢志翔

人工晶体学报

采用阳极氧化法结合浸渍法在钛金属片基底上制备了TiO2负载RuO2纳米管阵列,利用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、X射线衍射仪(XRD)、能谱仪(EDS)和紫外可见分光光度计对纳米管的形貌、结构和光学性能进行了表征,并研究了RuO2/TiO2纳米管阵列在紫外光和可见光下对亚甲基蓝溶液的光电催化性能.结采表明:RuO2/TiO2纳米管仍保持了纯TiO2纳米管的结构特征,部分Ru进入TiO2晶格代替了Ti的位置形成了固溶体,部分Ru以RuO2纳米粒子形式存在;RuO2/TiO2纳米管的光吸收波长发生了红移,且在整个可见光区均比纯TiO2纳米管光吸收能力强,RuO2/TiO2纳米管光电催化降解亚甲基蓝的4h降解率由纯TiO2纳米管的27%提高到79%;采用该法制备的TiO2纳米管阵列膜回收简单,反复使用20次后光电催化降解能力基本保持不变.

关键词: RuO2 , TiO2纳米管 , 阳极氧化 , 光电催化

钌镧氧化物涂层析氯反应动力学比较研究

龙萍 , 许立坤 , 崔秀芳 , 金国

无机材料学报 doi:10.15541/jim20140425

通过热分解法制备了Ti/RuO2和Ti/Ru-La-O氧化物涂层,利用微分电容和极化曲线等实验方法对涂层Clˉ特性吸附、La对RuO2涂层析氯反应过程的影响及反应机理进行了研究.结果表明,在NaCl溶液中,涂层表面存在Clˉ的特性吸附,这种特性吸附对析氯反应的动力学产生了影响,导致Tafel斜率上升,反应级数下降,加入La使氧化钌涂层的过电位下降,交换电流密度增大,有利于析氯反应的进行.本文对涂层存在的两种可能反应机理进行了比较分析,认为在中性NaCl溶液中析氯反应是由2≡S·OCl*(rds→)≡S·O +Cl2过程控制的.

关键词: 特性吸附 , 钌镧氧化物 , 析氯反应 , Volmer-Tafel机理 , RuO2

RuO2/CuO 复合电极材料的制备及其性能研究

卢云 , 元杰 , 胡永达 , 杨春

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2013.19.021

分别采用溶胶-凝胶法和低热固相反应法制备无定型水合RuO2和CuO 粉末,进而制备了不同含量的RuO2/CuO 复合电极,用扫描电镜对复合电极的形貌进行表征,并对复合电极进行循环伏安、交流阻抗、恒流充放电等电化学性能测试,结果表明,RuO2/CuO 复合有助于获得较细颗粒和改善RuO2的阻抗特性。当 CuO 的含量为30%(质量分数)时,在38%的H2 SO4溶液中,扫描速度为5mV/s 时,复合电极的比电容为513F/g,内阻为0.361Ω,且在经过400次充放电后,比容量仍保持91.4%,可作为较理想的超级电容器电极材料。

关键词: RuO2 , CuO , 复合电极 , 比电容

钌系厚膜电阻重烧变化特性的研究

罗慧 , 李世鸿 , 刘寄松 , 金勿毁

贵金属

采用高温熔融-水淬法制备玻璃相,固相法制备导电相Bi2Ru2O7、CaRuO3和BaRuO3,水浴溶解法制备有机载体,配制成电阻浆料后印制成电阻,经烘干、烧结后测算其重烧变化率.研究了玻璃组成中硼硅比例B2O3/SiO2、混合玻璃粉比例以及导电相对重烧变化率的影响.提出了改善电阻重烧变化率的几种办法.制备出的几种电阻浆料重烧变化率较小,可满足使用要求.

关键词: 复合材料 , 厚膜电阻 , RuO2 , CaRuO3 , BaRuO3 , 重烧变化率

溶胶凝胶法制备纳米级RuO2过程中Ru的成因分析

邵艳群 , 唐电

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2006.01.002

RuO2是电化学工业和催化领域的重要材料之一,比较而言,Ru属有害相.论文以RuCL3和柠檬酸为前驱物,无水乙醇为溶剂制备了Ru和RuO2.采用DTA和XRD测试技术研究了产物的热过程和组织结构.产物中含有Ru的原因可能与溶液中源物质易满足发生歧化反应的条件以及随后烧结过程中残余有机物不完全燃烧使RuO2易发生氧化还原有关.

关键词: 溶胶凝胶法 , 纳米材料 , 组织结构 , RuO2

钛基钌镧氧化物涂层在NaCl溶液中的伏安行为

龙萍 , 许立坤 , 薛丽莉 , 唐益 , 辛永磊

稀有金属材料与工程

采用热分解法制备Ti/Ru(1-x)LaxO2(0≤x≤0.7)氧化物涂层,通过极化曲线和循环伏安法对该系列涂层在3.5%NaCl溶液中的电化学行为进行了研究.结果表明,加镧的钌氧化物涂层具有更高的交换电流密度,更小的极化电阻和更大的伏安电荷,且当La浓度达到30 mol%时,表面电化学活性达到最大值.钌锎氧化物涂层的内活性表面积远大于外活性表面积,但随着含La量的增加,内活性表面积下降较大.

关键词: , RuO2 , 活性表面积 , 伏安电荷 , 表面粗糙度

热分解法制备RuO2-IrO2/Ta超级电容器薄膜电极材料研究

马婷婷 , 尤杰 , 秦国义 , 许思勇 , 张宇峰

贵金属 doi:10.3969/j.issn.1004-0676.2012.01.008

用溶液涂刷热解法制备了RuO2-IrO2/Ta超级电容器薄膜电极材料.X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)对薄膜电极材料的结构和形貌的分析表明制备的电极材料具有纳米尺度和多孔结构.热分析表明(RuO2-IrO2)·nH2O/Ta的结晶转化温度约为327℃.在频率为100 Hz时经320℃/30 min处理涂刷5层的热分解法制备的电极在浓度为37%的硫酸溶液中获得最大电容为55mF/143 mm2.

关键词: 复合材料 , RuO2 , IrO2 , Ta , 热分解 , 电容器电极

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