皮小力
,
曹辉
低温物理学报
湿化学反应法制备了CaCuxMn3-xMn4 O12(x=0.2,0.4,0.6,0.8,1.0,1.2,1.4)系列材料的前驱体,然后通过高温烧结做成样品,进一步丰富了这类样品的研究内容.X射线衍射表明掺杂Cu2+在x=0.2到x=1.4范围内这些材料都能够成单相.通过Rietveld全谱拟合的方法分析,结果表明随掺杂浓度的增大,晶体的结构对称性没有发生变化,都成立方结构,空间群Im(-3).晶体的结构参数和晶胞体积随掺杂浓度的增加而减小,虽然引入的Cu2+离子的半径大于Mn3+的半径,但是部分Mn3+变成Mn4+,由于Mn4+的半径小于Mn3+,而后面因素起主要作用,从而引起晶胞体积的减小.Mn2-O-Mn2的键角随掺杂改变而成振荡趋势,没有明显的规律,说明MnO6发生了不同程度的Jahn-Teller畸变,这可能是由于Jahn-Teller离子(Mn3+/Cu2+)不匹配造成的.这说明晶体结构和畸变直接影响锰氧八面体的键长和键角,该体系的结构特征分析对探讨其电磁输运性质至关重要.
关键词:
锰氧化物
,
Rietveld
,
结构精修
,
输运性质
经海
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张曙光
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张少明
,
郭宏
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马自力
,
卢彩涛
,
石力开
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2001.04.002
用快速凝固气体雾化法制备了低钴系列贮氢合金 MlNi4.3-xCoxMn0.4Al0.3(x=0.75,0.45,0.29,0.1,Ml 为富镧混合稀土) 并测试其电化学性能.气雾化法可显著提高贮氢合金电极的充-放电循环稳定性,x=0.45 时合金的循环寿命与商用铸态合金的寿命相当.最大放电容量随着 Co 含量的增加,先增大后减小,在 x=0.29 时出现极大值(304.4 mAh/g).结合循环寿命和最大放电容量两个性能指标,x=0.45 时的合金具有良好的综合电化学性能.采用 Rietveld 法(多晶衍射图形拟合法)对其精细结构进行分析,合金仍保持母合金 LaNi5 的 CaCu5 型六方晶系结构,合金的晶胞体积对其循环寿命和最大放电容量起决定作用.
关键词:
气体雾化
,
贮氢合金
,
钴
,
Rietveld
,
法
黄松涛
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曹松
,
阚素荣
,
储茂友
,
卢世刚
,
沈剑韵
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2006.02.001
以尖晶石LiMn2O4,Li2CO3和Co3O4为原料,采用固相烧结法合成了尖晶石锰酸锂的改性产物.X射线粉末衍射分析表明,改性产物保持了LiMn2O4的立方尖晶石结构.采用Rietveld方法进行结构精修表明,掺杂元素进入了晶胞中的16d位置,改性产物结构分子式可写成[Li]8a[Mn2-xLix/4Co3x/4]16d[O4]32e.随着钴和锂掺杂量的增加,产物16d位置中更多的锰被取代,锰离子平均价态逐渐升高,锰和氧的结合键能增加,键长下降,晶格参数减小.电性能测试表明,锰酸锂掺杂钴、锂后,循环稳定性提高,比容量稍有降低.当锂、钴掺杂量为锰酸锂的0.025倍时,综合性能最佳.
关键词:
锂离子电池
,
锰酸锂
,
尖晶石
,
Rietveld
